TERMOQUÍMICA

ING. EDUARDO NORIEGA

LA NATURALEZ DE LA ENERGÍA Y LOS
TIPOS DE ENERGÍA
CAMBIOS DE ENERGÍA EN LAS
REACCIONES QUÍMICAS
 En las reacciones químicas se producen transformaciones de energía, además de materia. La
energía interna de una sustancia es la suma de todas las energías de esa sustancia, debida a las
posiciones y los movimientos de las partículas subatómicas, de los átomos y de las moléculas que
la constituyen, y a las uniones de los átomos. Las sustancias almacenan energía en sus átomos y
moléculas. Estas partículas materiales pueden tener tres tipos de movimientos: de traslación, de
rotación y de vibración. Según esto los átomos o moléculas poseen energía cinética debida a
estos continuos movimientos. La energía aumentará con la temperatura, ya que un aumento de
ésta supone una mayor agitación molecular. Pero los sistemas no sólo poseen energía por los
movimientos de las partículas, sino también por la posición relativa de unas partículas respecto a
otras, es decir, poseen energía potencial, que resulta menor en los gases que en los líquidos y en
éstos menor que en los sólidos, pues sus moléculas se hayan más próximas. En las moléculas
también hay energía debida a los enlaces entre sus átomos. Incluso en los propios átomos
también hay energía, según las posiciones y los movimientos de sus partículas elementales. La
suma de todas estas energías es la energía interna. En todas las reacciones químicas se produce
una variación en la energía interna de las sustancias que intervienen. En el estado inicial los
reactivos tienen una energía interna y en el estado final los productos tienen otra. La diferencia
de energía entre ambos estados se absorbe (reacciones endoenergéticas) o se desprende en la
reacción (reacciones exoenergéticas), Si el sistema químico disminuye su energía, la comunica
al medio ambiente, y si la aumenta, es porque la ha absorbido de él.
Atendiendo al intercambio de energía en forma de calor con el exterior, las
reacciones se clasifican en:
 Exotérmicas: desprenden energía en forma de calor.
Ejemplo: CH4 + 2 O2 → CO2 +2 H2O + 890 kJ combustión de metano
La ecuación indica que por cada mol de metano (16 g) quemado se liberan
890 kJ
 Endotérmicas: absorben energía en forma de calor.
Ejemplo: 2 HgO + 181 kJ → 2 Hg + O2 descomposición de óxido de mercurio
La ecuación indica que por cada dos moles de óxido de mercurio que se
descomponen se absorben del medio 181 Kj. Se denomina entalpía de
reacción (ΔH) al calor absorbido o desprendido en una reacción química a
presión constante. Es la diferencia entre la suma de las entalpías de los
productos y la suma de las entalpías de los reactivos.
ENTALPIA

 A esta energía que queda almacenada en las sustancias, sometida a una

presión constante, damos el nombre de entalpía y para representarla
utilizamos la letra “H” mayúscula.
 Ya vimos en una reacción de calor (energía) de cada substancia es
transformado, siendo liberado (reacción exotérmica) o absorbido
(reacción endotérmica). En el primer caso, como vivimos cuando vimos
Calor de reacción, la entalpía de los reactivos será mayor que la de los
productos y en el segundo caso la entalpía de los productos será mayor
que la de los reactivos. Siendo así, podemos decir que durante la reacción
hubo una variación de entalpía. Esta variación se representa como “ΔH”
CALORIMETRÍA

 La calorimetría es la ciencia de medir el calor de las reacciones químicas o

de los cambios físicos. El instrumento utilizado en calorimetría se denomina
calorímetro. La palabra calorimetría deriva del latino "calor". El científico
escocés Joseph Black fue el primero en reconocer la distinción entre calor
y temperatura, por esto se lo considera el fundador de calorimetría.
 Fue mediante calorimetría que Joule calculó el equivalente mecánico del
calor demostrando con sus experiencias que 4.18 J de cualquier tipo de
energía equivalen a 1 caloría.
 El calor específico es una propiedad intensiva, no depende de la materia,
y es un valor fijo para cada sustancia. Así, el agua tiene un valor fijo de
calor específico, el cual debemos entenderlo como la cantidad de calor
que puede absorber una sustancia: cuanto mayor sea el calor específico,
mayor cantidad de calor podrá absorber esa sustancia sin calentarse
significativamente.
 La capacidad calorífica se puede expresar como la cantidad de calor
requerida para elevar en 1ºC, la temperatura de una determinada
cantidad de sustancia. Cuanto mayor sea la capacidad calorífica de una
sustancia, mayor será la cantidad de calor entregada a ella para subir su
temperatura. Por ejemplo, no es lo mismo calentar el agua de un vaso que
el agua de toda una piscina: requerimos mayor calor para calentar el
agua de toda una piscina puesto que su capacidad calorífica es mucho
mayor.
VOLUMEN CONSTANTE

 Una muestra de 1.435gr de naftaleno, una sustancia de olor penetrante

que se utiliza en los repelentes contra polillas, se quema en una bomba
calorimétrica a volumen constante. Como consecuencia, la temperatura
de agua se eleva de 20.17 a 25.84 °C. Si la masa de agua que rodea al
calorímetro es 2000gr y la capacidad calorífica de la bomba calorimétrica
es de 1.8kJ/°C, calcule el calor de combustión del naftaleno sobre una
base molar, es decir, encuentre el calor de combustión molar.
 Una muestra de 1.922gr de metanol se quemó en una bomba
calorimétrica a volumen constante. Como consecuencia la temperatura
del agua se elevó 4.2°C. Si la cantidad de agua que rodea al colorímetro
es 2000gr y la capacidad calorífica del calorímetro es 2.02 kJ/°C, calcule el
calor molar de la combustión.
PRESIÓN CONSTANTE

 Una muestra de 100 mL de HCl 0.5M se mezcla con 100mL de NaOH 0.5 en
un calorímetro a presión constante que tiene una capacidad calorífica de
335J/°C. La temperatura inicia de las disoluciones de HCl y NaH es la
misma 22.50°C, y la temperatura final de la mezcla es 24.90°C. Calcule el
cambio de calor de la reacción de neutralización.
 Una muestra de 400mL de𝐻𝑁𝑂3 0.6M se mezcla con 400mL de Ba(OH)2
0.3M en un calorímetro a presión constante que tiene una capacidad
calorífica de 387J/°C. La temperatura inicial de ambas disoluciones es la
misma 18.88°C ¿Cuál será la temperatura final de disolucion? Que tiene un
calor de neutralización de -56.2 kJ/mol.
 Calcule la entalpia estándar de formación del acetileno a partir de sus
elementos
a) C (grafito) +𝑂2 (g) 𝐶𝑂2 (g) ΔH°=-393.5 kJ
b) 𝐻2 (g) + (1/2) 𝑂2 (g) 𝐻2 𝑂(l) ΔH°=--285.8 kJ
c) 2𝐶2 𝐻2 (g) + 5𝑂2 (g) 𝐶𝑂2 + 2𝐻2 𝑂(l) ΔH°=2598.8 kJ
 Calcule la entalpia estándar de formación del disulfuro de carbono 𝐶𝑆2 a
partir de sus elementos
a) C (grafito) + 𝑂2 (g) 𝐶𝑂2 (g) ΔH°=-393.5 kJ
b) S(rómbico) + 𝑂2 (g) 𝑆𝑂2 (g) ΔH°=--296.8 kJ
c) 𝐶𝑆2 (l) + 3𝑂2 (g) 𝐶𝑂2 (g) + 2𝑆𝑂2 (g) ΔH°=-1072 kJ
 El pentaborano-9 𝐵5 𝐻9 , es un liquido incoloro, altamente reactivo que se
inflama o incluso explota cuando se expone a oxigeno. La reacción es
𝐵5 𝐻9 (l) + 𝑂2 (g) 𝐵2 𝐻3 (s) + 𝐻2 𝑂(l)
Calcule los kilojoules de calor que se liberan por gramo del compuesto que
reacciona con oxigeno. La entalpia de formación del 𝐵5 𝐻9 es 73.2 kJ/mol,
𝐵2 𝐻3 es de -1263.6kJ/mol, del agua es de -285.8 kJ/mol y del 𝑂2 es 0
PRIMERA LEY DE LA TERMODINÁMICA
 Cierto gas se expande de un volumen de 2 a 6 L, la temperatura
constante. Calcule el trabajo hecho por le gas si la expansión ocurre
a) contra el vacío.
b) Contra una presión constante de 1.2 atm
 Cierto gas se expande de un volumen de 264 a 971 mL, la temperatura
constante. Calcule el trabajo hecho por le gas si la expansión ocurre
a) contra el vacío.
b) Contra una presión constante de 4 atm
 Calcule el cambio de energía interna cuando 2 moles de CO se
convierten en 2 moles de 𝐶𝑂2 a 1 atm y 25°C
CO(g) + 𝑂2 (g) 𝐶𝑂2 (g) ΔH°=-566,0 kJ

¿Cuál es el valor de ΔE° para la formación de 1 mol de CO a 1 atm y 25°C

C(grafito) + (1/2) 𝑂2 (g) CO(g) ΔH°=-110.5 kJ