ANÁLISIS DE DATOS EXPERIMENTALES

PARA DETERMINAR EXPRESIÓN

CINÉTICA

William Fontalvo
Angie Rodríguez
Daniela Utria
Jaime Vesga
José Viloria
Ejercicio 1:
• Usando el método integral encuentre la ecuación
que representa la conversión del reactivo A al
producto B de los siguientes datos de un reactor
por tandas:
Tiempo CA
(hora) (mol/m3)
0 1000

1 500

2 300

3 240

∞ 200
Solución:
𝐴↔𝐵
1) Ecuación de Diseño: 3) Igualando 1 y 2

𝑑𝑛𝐴 𝑉 𝑑𝑐𝐴 𝛽
= 𝐹𝐴0 − 𝐹𝐴 + ‫׬‬0 𝑟𝐴 𝑑V − =𝑘1 𝐶𝐴∝ − 𝑘2 𝐶𝐵
𝑑𝑡 𝑑𝑡

𝑉 = 𝑐𝑡𝑒
𝑑𝑛𝐴 𝑑𝑐𝐴
= 𝑟𝐴 dV 𝑟𝐴 =
𝑑𝑡 𝑑𝑡

2) Ley de Velocidad

𝛽
−𝑟𝐴 = 𝑘1 𝐶𝐴 𝛼 − 𝑘2 𝐶𝐵
 𝑑𝑐𝐴 𝛽
− = 𝑘1 𝐶𝐴 𝛼 − 𝑘2 𝐶𝐵
𝑑𝑡
𝐶𝐵 = 𝐶𝐴0 − 𝐶𝐴

𝑑𝑐𝐴 𝛽
− = 𝑘1 𝐶𝐴 𝛼 − 𝑘2 𝐶𝐴0 − 𝐶𝐴
𝑑𝑡

En el equilibrio: 𝑑𝑐𝐴 𝛽
− = 𝑘1 𝐶𝐴 𝛼 − 𝑘2 𝐶𝐴0 − 𝐶𝐴 =0
𝑑𝑡

𝛽
𝑘1 𝐶𝐴𝑒𝑞 𝛼 = 𝑘2 𝐶𝐴0 − 𝐶𝐴𝑒𝑞

𝑘1 𝐶𝐴𝑒𝑞 𝛼
𝑘2 = 𝛽
𝐶𝐴0 − 𝐶𝐴𝑒𝑞
Reemplazando 𝑘2

𝛼
𝑑𝑐𝐴 𝑘1 𝐶𝐴𝑒𝑞 𝛽
− = 𝑘1 𝐶𝐴 𝛼 − 𝛽
𝐶𝐴0 − 𝐶𝐴
𝑑𝑡 𝐶𝐴0 − 𝐶𝐴𝑒𝑞

Si
1. 𝛼 = 𝛽 = 1
𝑑𝑐𝐴 𝑘1 𝐶𝐴𝑒𝑞
− = 𝑘1 𝐶𝐴 − 𝐶𝐴0 − 𝐶𝐴
𝑑𝑡 𝐶𝐴0 − 𝐶𝐴𝑒𝑞

𝑑𝑐𝐴 𝑘1 𝐶𝐴𝑒𝑞 𝐶𝐴0 + 𝑘1 𝐶𝐴𝑒𝑞 𝐶𝐴

− = 𝑘1 𝐶𝐴 −
𝑑𝑡 𝐶𝐴0 − 𝐶𝐴𝑒𝑞

𝑑𝑐𝐴 𝑘1 𝐶𝐴 𝐶𝐴0 − 𝑘1 𝐶𝐴 𝐶𝐴𝑒𝑞 − 𝑘1 𝐶𝐴𝑒𝑞 𝐶𝐴0 + 𝑘1 𝐶𝐴𝑒𝑞 𝐶𝐴

− =
𝑑𝑡 𝐶𝐴0 − 𝐶𝐴𝑒𝑞
 𝑑𝑐𝐴 𝑘1 𝐶𝐴0
− = 𝐶𝐴 − 𝐶𝐴𝑒𝑞
𝑑𝑡 𝐶𝐴0 − 𝐶𝐴𝑒𝑞

𝑑𝑐𝐴 𝑘1 𝐶𝐴0
− = 𝑘′ 𝐶𝐴 − 𝐶𝐴𝑒𝑞 𝑘′ =
𝑑𝑡 𝐶𝐴0 − 𝐶𝐴𝑒𝑞

𝐶𝐴 𝑡
𝑑𝑐𝐴
න = −𝑘′ න 𝑑𝑡
𝐶𝐴0 𝐶𝐴 − 𝐶𝐴𝑒𝑞 0

ln 𝐶𝐴 − 𝐶𝐴𝑒𝑞 − ln 𝐶𝐴0 − 𝐶𝐴𝑒𝑞 = −𝑘 ′ 𝑡

ln 𝐶𝐴 − 𝐶𝐴𝑒𝑞 − 6,6846 = −𝑘 ′ 𝑡
Tiempo CA ln 𝐶𝐴 − 𝐶𝐴𝑒𝑞
(hora) (mol/m3)

0 1000 6,6846

1 500 5,703

2 300 4,605

3 240 3,688

∞ 200
 Método Integral y = -1,0086x + 6,6835
R² = 0,9989
8

5
ln(ca-caequilibrio)

0
0 0.5 1 1.5 2 2.5 3 3.5
tiempo
𝑘 ′ = −1,0086𝑚𝑜𝑙/𝑚3 ℎ

𝑘1 𝐶𝐴0
𝑘′ =
𝐶𝐴0 − 𝐶𝐴𝑒𝑞

𝑘′ 𝐶𝐴0 − 𝐶𝐴𝑒𝑞
𝑘1 = = 0,806𝑚𝑜𝑙/𝑚3 ℎ
𝐶𝐴0

𝑘1 𝐶𝐴𝑒𝑞 𝛼 0,806(200)
𝑘2 = 𝛽
= = 0,205𝑚𝑜𝑙/𝑚3 ℎ
𝐶𝐴0 − 𝐶𝐴𝑒𝑞 1000 − 200
En términos de conversión
𝑑𝐶𝐴 𝑘1 ×𝐶𝐴𝑂 (𝐶𝐴− 𝐶𝐴𝑒𝑞 )
- =
𝑑𝑡 (𝐶𝐴𝑜− 𝐶𝐴𝑒𝑞 )

En términos de conversión

• 𝐶𝐴 = 𝐶𝐴𝑂 (1 − 𝑋𝐴 )

• 𝑑𝐶𝐴 = −𝐶𝐴𝑂 × 𝑑𝑋𝐴

𝐶𝐴𝑂 ×𝑑𝑋𝐴 𝑘1 × (𝐶𝐴𝑂 1−𝑋𝐴 −𝐶𝐴𝑂 (1−𝑋𝐴𝑒𝑞 ) )
• =
𝑑𝑡 (𝐶𝐴𝑜− 𝐶𝐴𝑂 1−𝑋𝐴𝑒𝑞 )

𝑑𝑋𝐴 𝑘1 × (𝐶𝐴𝑂 1−𝑋𝐴 −𝐶𝐴𝑂 (1−𝑋𝐴𝑒𝑞 ) )

• =
𝑑𝑡 (𝐶𝐴𝑜− 𝐶𝐴𝑂 1−𝑋𝐴𝑒𝑞 )
 𝑑𝑋𝐴 𝑘1 × (𝐶𝐴𝑂 − 𝐶𝐴𝑂 𝑋𝐴 −𝐶𝐴𝑂 +𝐶𝐴𝑂 𝑋𝐴𝑒𝑞)
• =
𝑑𝑡 𝐶𝐴𝑜− 𝐶𝐴𝑂 + 𝐶𝐴𝑂 𝑋𝐴𝑒𝑞

𝑑𝑋𝐴 𝑘1 × (𝐶𝐴𝑂 − 𝐶𝐴𝑂 𝑋𝐴 −𝐶𝐴𝑂 +𝐶𝐴𝑂 𝑋𝐴𝑒𝑞 )

• =
𝑑𝑡 𝐶𝐴𝑜− 𝐶𝐴𝑂 + 𝐶𝐴𝑂 𝑋𝐴𝑒𝑞

𝑑𝑋𝐴 𝑘1 × (− 𝐶𝐴𝑂 𝑋𝐴 +𝐶𝐴𝑂 𝑋𝐴𝑒𝑞 )

• =
𝑑𝑡 𝐶𝐴𝑂 𝑋𝐴𝑒𝑞

𝑑𝑋𝐴 𝑘1 × 𝐶𝐴𝑂 (𝑋𝐴𝑒𝑞 −𝑋𝐴

• =
𝑑𝑡 𝐶𝐴𝑂 𝑋𝐴𝑒𝑞

𝑑𝑋𝐴 𝑘1 × 𝑋𝐴𝑒𝑞 −𝑋𝐴

• =
𝑑𝑡 𝑋𝐴𝑒𝑞
Referencias
• LÓPEZ F., Rubén. Métodos integrales de análisis
de datos cinéticos. Universidad del País Vasco.
Recuperado de:
http://cvb.ehu.es/open_course_ware/castellano
/experimentales/cineticaqui/transparencias-de-
los-temas/transparencias_tema_04.pdf.
Consultado el 16 de septiembre de 2014 a las
2:30 pm.
• H. SCOTT FOGLER. ESSENTIALS OF CHEMICAL
REACTION ENGINEERING. PRENTICE HALL.
United States. 2010.