TERMODINÁMICA

ENTROPÍA-EXERGÍA

Ing. Geól. Andrea Reiche

EXERGÍA
 Máximo trabajo posible que se puede obtener de un
sistema en dos estados (ambiente y sistema mismo)
 EJEMPLO:

Dos máquinas térmicas trabajando así:

EFICIENCIA DE CARNOT
AMBOS CICLOS

 Claramente sabemos que no de los dos ciclos tiene más

potencial.
EFICIENCIA DE LA SEGUNDA
LEY
 Máximo trabajo posible que se puede obtener de un
sistema en dos estados (ambiente y sistema mismo)
Enunciados diversos
El enunciado general del segundo principio
de la Termodinámica es la propia ley de la
degradación de la energía.

Cualquier consecuencia de esta ley puede

servir para
enunciarlo. Por muy diferentes que puedan
parecer los
enunciados, siempre tendrán un denominador
común:

la ley de la degradación de la
energía 6
El calor es una energía inferior

Deducción lógica que hace el autor

partiendo de las leyes de conservación y
de degradación de la energía.

7
 El calor es una energía inferior
Suministremos
exergía trabajo
W= exergía
de rozamiento Wr al
Wr
A A sistema
de lacalorfigura mediante

SISTEMA
V V
E (Wr ) A (Wr) un ventilador o una

T >Ta
Wr
resistencia eléctrica
por ejemplo. Parte de
Q
la anergía
exergía utilizada
entró transformada en
anergía; incluso toda si
la temperatura del
sistema es la del
medio ambiente (Ta).
8
 El calor es una energía inferior
exergía
Si (T > Ta), podemos
W= exergía
Wr extraer un calor Q, en
A A la misma can- tidad,
con calor
lo que el sistema

SISTEMA
V V
E (Wr ) A (Wr)

T >Ta
queda igual que
Wr
estaba. Con dicho calor
es un hecho que
Q
podemos
anergía obtener
trabajo en un motor
térmico; luego con el
calor sale:
calor exergía anergía exergía y
Q = E(Q) + A(Q) anergía
9
 exergía
W= exergía
Wr
A A

SISTEMA
V V calor
E (Wr ) A (Wr )

T >Ta
Wr

Q anergía

calor exergía anergía

Q = E(Q) + A(Q)
10
El fluido dentro de un motor térmico recibe
calor y da trabajo. Por muy perfecto que sea
(motor reversible)
sólo podríamos conseguir que coincida el
trabajo obtenido
con la exergía que acompaña al calor al salir
del sistema.

La parte anergética tendrá que eliminarla el

fluido dentro del motor de la única manera que
puede hacerlo: en forma de calor (Q2) que
pasará a otro sistema de menor tempera- tura
(con frecuencia el medio ambiente).
11
Enunciado de Sadi Carnot, primer enunciado
(experimental )

del segundo principio de la Termodinámica

para obtener TRABAJO del CALOR, se
necesitan al menos dos fuentes a
distintas temperaturas, de manera que
el sistema que evoluciona dentro del
motor tome calor de la fuente caliente y
ceda una parte a la fuente fría.

12
Rendimiento térmico de un motor
FUENTE CALIENTE
Q1 W  Q1  Q2
T1

W W
t  
Q1 Q1
MOTOR

W
rendimiento térmico
Q1  Q2 Q2
t   1
T2 < T1 Q1 Q1
Q2
FUENTE FRÍA
13
p
adiabática
rendimiento térmico
Q1  Q2 Q2
1
A t   1
Q1 Q1
B
2
El calor Q1 es recibido por
adiabática el sistema durante B1A.
v
I II El calor Q2 es cedido por
sistema durante A2B.

José Agüera Soriano 2012 14

 máquinas frigoríficas
FUENTE CALIENTE
Q1
Un ciclo puede realizarse
en sentido contrario a las T1

agujas del reloj.

FRIGORÍFICA
MÁQUINA
Todo quedaría invertido. W

T2 < T1

Q2
FUENTE FRÍA

José Agüera Soriano 2012 15

Irreversibidad térmica
Con un paso directo de calor Q se pierde la
oportunidad de
obtener trabajo en un motor térmico que
utilizara el sistema
A como fuente caliente y el sistema B como
fuente fría. Q
Hay pues hay destrucción
E (Q)A de
A (Q)exergía
A (Ed):

SISTEMA Ed
A TA> TB
SISTEMA TB Q
B

E (Q)B A (Q)B
Motor reversible
Para que un motor que
Q1 fuente T1 funcio-
1 ne con dos o más
fuentes sea
T1
adi

reversible, el sistema
a

ha de
bát

2
i

evolucionar a través de
ca

p
4 una
ad
i

serie alternativa de
ab
át

isotermas
ic
a

T2 3 y adiabáticas, y,
v
además, las
fuente T2 Q2
temperaturas de las
isotermas 17
Motor reversible
Como da igual el fluido que
Q1 fuente Tevolucione
1
dentro del motor,
1
escogemos el gas perfecto:
 1
T1 T1  p1 
adi


  
a
bát

T4  p4 
2
cai

p  1
4 T2  p2 
ad


  
i ab
át

T3  p3 
ic
a

T2 3
v p1 p 4

fuente T2 Q2 p 2 p3
18
Motor reversible
gas perfecto
Q1 fuente T1 p1
1 Q1  R  T1  ln
p2
T1
adi

p4
a

Q2  R  T2  ln
bát

2 p3
cai

p
4
ad

Q2 T2
i


ab
át

Q1 T1
ic
a

T2 3
v resultado general
fuente T2 Q2
19
Motor reversible

Q2 T2
Q1 fuente T1 
1
Q1 T1
Para todas las isotermas
T1
adi

entre dos adiabáticas

a
bát

concretas se ha de
2
cai

p cumplir que,
4
ad

Q Q'
i ab


át

T T'
ic
a

T2 3 la relación más importante

v
de la Termodinámica
fuente T2 Q2
20
Factor exergético del calor
El contenido exergético
del calor Q se
corresponde con el Q fuente T
máximo trabajo que 1
del mis-  moQa puede
E (Q)  Q  1   T

adi
obtenerse:  Q 

abá
máx
 Ta 

tica
E (Q)  Q  1   2
 T  p

ad
4

ia
Ta

bá
fe  1 

tic
T

a
calor exergía anergía Ta
v 3
 Ta  Ta
Q  Q  1    Q  Qa
 T  T Ta
medio ambiente 21
Solución

 Ta   300 
E (Q)  Q  1    Q  1    0,60  Q
 T   750 

 Ta   300 
E (Q)  Q  1    Q  1    0,75  Q
 T   1200 

22
PROCESOS NO-CÍCLICOS
Hemos analizado lo que ocurre en un motor térmico
por cada
ciclo realizado.
Por ejemplo, podría conocerse le rendimiento del
ciclo a lo
largo de toda la instalación de vapor de una central
térmica,
y por tanto la exergía destruida y su coste
económico.

Sería sin embargo más interesante conocer lo que

destruye
cada uno de los equipos, para intervenir si 23
Exergía destruida en un paso directo de calor (Q)
(TA y TB constantes: el proceso más simple)
Ta Ta
A(Q) A  Q  A(Q) B  Q 
TA TB

Q
E (Q)A A (Q)A

SISTEMA Ed
A TA> TB
SISTEMA TB Q
B

E (Q)B A (Q)B

24
 Ta Ta TA  TB
Ag  E d  Q  Q E d  Q  Ta 
TB TA T ATB
La exergía destruida es menor cuando las
temperaturas
de los sistemas son elevadas.
Q
E (Q)A A (Q)A

SISTEMA Ed
A TA> TB
SISTEMA TB Q
B

E (Q)B A (Q)B

25
Exergía destruida en un paso directo de calor
(temperaturas variables)
Descomponemos el proceso en infinitos
procesos parciales,
para dE
después integrar: Ta Ta
d  dA(Q ) B  dA(Q ) A  dQ   dQ 
TB TA
dQ dQ
E d  A(Q) B  A(Q) A  Ta    Ta  
TB TA
En principio, el cálculo podría hacerse si se
conocen los caminos, o transformaciones
termodinámicas, tanto del sistema A como
del sistema B. Así, sustituiríamos en ambos
términos dQ por sus correspondientes
expresiones.
26
como ocurre, por ejemplo, en una libre expansión.

V
SISTEMA

Sin embargo, la exergía destruida está bie

cada
caso, y su cálculo ha de ser factible; pero, puest
camino, sólo podría calcularse mediante una fu
estado ¿no será dQ/T una diferencial exacta y p
integrable?
1/T es unEn efecto,
factor de integración
Clausius fue el que descubrió esta propiedad, a la q
ENTROPÍA (S)
27
Comprobación
Dos caminos 1M2 y 1N2. Tracemos las infinitas
adiabáticas
entre los estados 1 y 2. Entre dos de ellas
infinitamente
p próximas, se ha de verificar,
dQ dQ'

T T'
dQ dQ'
T
M
2
 1M2 T   1N2 T '
dQ A2
dQ'
N NO depende del camino:
cas
1 es función de estado
i
bát
T'
2 dQ
s 2  s1  
a
adi

1 T
A1
v
28
Anergía
dQ
A  Ta    Ta  S
T

A  Ta  S

la entropía es una propiedad inherente a

las energías inferiores, concretamente
a su componente anergética

29
Entropía generada
 dos sistemas
S g  S B  S A  0

S g  S i  0

Es igual a la suma algebraica de las variaciones de

entropía que sufre cada uno de los sistemas que
intervienen en proceso.
Ag  E d  Ta  S g

30
 Un solo sistema (sistema adiabático)
S g  S i  S 2  S1  0
En las transformaciones adiabáticas: Q
= 0 y Wr = 0 (reversible); la entropía del
sistema no varía: s = K.
A partir de ahora, a las adiabáticas les
llamaremos más frecuentemente
isoentrópicas o isentrópicas.
Así pues, en las cuatro transformaciones teóricas definidas
hay una propiedad que se mantiene constante:
Isócoras v = K
Isobaras p = K
Isotermas T = K
Adiabática s = K

32
Enunciados
la entropía de un sistema adiabático nunca puede
disminuir: se mantiene constante si el
proceso en su interior es reversible
y aumenta si es irreversible.
Enunciados
la entropía de un sistema adiabático
nunca puede disminuir: se mantiene
constante si el
proceso en su interior es reversible
y aumenta si es irreversible.
la única forma de que la entropía de
un sistema disminuya es cediendo
calor; en cambio
aumenta cuando recibe calor y/o
cuando
se produce en su interior cualquier
tipo de irreversibilidad.
34
EJERCICIO
Exergía destruida con Wr (Ta = 300 K):
a) 1000 K, b) 600 K, c) 300 K.
Solución
Wr Ta
E d  Ta  ( S 2  S1 )  Ta    Wr
T T
300
a) E d   Wr  0,3  Wr (30%)
1000
300
b) E d   Wr  0,5  Wr (50%)
600
300
c) E d   Wr  Wr (100%)
300
José Agüera Soriano 2012 35
EJERCICIO
Para que sean térmicamente reversibles las transformaciones
de la figura ¿cuántas fuentes se necesitan en cada una?

p
1 Solución
FU
E
T= Q NT
K E
N
s=

M
K

v 36
EJERCICIO
Para que sean térmicamente reversibles las transformaciones
de la figura ¿cuántas fuentes se necesitan en cada una?

p
1 Solución
FU
E una
T= Q NT
K E
ninguna
N
infinitas
s=

M
K

v 37
CÁLCULO DE EXERGÍAS
Exergía del calor cuando las temperaturas varían

e(Q) = Q – a(Q)
e(Q)  Q  Ta  ( s 2  s1 )

Aplicable tanto al sistema que cede el calor

como al que lo recibe.
ENERGIA Y EXERGIA
 Estas diferencias radican en la posibilidad de
producir trabajo o de transformar un tipo de energía en
otro. Por ejemplo, la calidad del calor depende de
su temperatura; a mayor temperatura, una fuente de
calor puede transferir su energía con más posibilidades
que a menor temperatura.

A diferencia de la energía, no existe una ley de

conservación para la exergía.
 Cualquier fenómeno irreversible causa una pérdida de
exergía, lo que conlleva una reducción del potencial de
los efectos útiles de la energía, o por el contrario a un
aumento del consumo de energía proporcionado por el
foco caliente (para lograr una generación
de trabajo igual).
 Si excluimos los efectos nucleares, magnéticos y
eléctricos, la exergía, B , de una sustancia se puede
dividir en cuatro componentes: exergía cinética Bk ,
exergía potencial Bp, exergía física Bf y exergía
química Bq. La exergía cinética es igual a la energía
cinética cuando la velocidad tiene como nivel de
referencia la superficie de la Tierra. Lo mismo ocurre con
la exergía potencial.

 B = Bk + Bp + Bf + Bq
 La exergía física es el trabajo que se puede obtener
sometiendo a la sustancia a procesos físicos reversibles
desde la temperatura y presión iniciales, hasta el estado
determinado por la presión y la temperatura del entorno.
 La exergía química es el trabajo que se puede obtener de
una sustancia que se encuentra a la presión y 
temperatura del entorno, si alcanza un estado de
equilibrio termodinámico mediante reacciones químicas.

 En ocasiones, a la suma de la exergías física y química se

le denomina exergía térmica, Bt.
Bt = Bf + Bp