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C6H5Cl 132
C6H5Br 156
C6H5I 189
X X X X
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PROCEDIMIENTO DE PREPARACIÓN
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2. Preparación: A partir de sales de diazonio.
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Reactividad
1. Sustitución electrófila aromática.
Los haluros de arilo dan mal las reacciones de SEAr.
El halógeno desactiva y dirige a orto y para.
El halógeno desactiva el anillo frente a los E + por su elevado
efecto inductivo –I. El halógeno es por otra parte, orto/para
dirigente por su efecto +R.
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SEA
SUSTITUCIÓN AROMÁTICA
NUCLEÓFILA: SNAr
Los haluros de arilo pueden dar
reacciones de sustitución nucleófila
pero de una manera muy diferente a
como lo hacen los haluros de alquilo.
La reacción "normal" de un compuesto
aromático es la sustitución electrófila
porque el anillo es muy rico en
electrones.
Hechos experimentales
a) La reacción es de segundo orden → ArX y
Nu involucrados en el ET de la etapa
limitante. v= K[ArX][Nu]
b) Sustituyentes atractores de e- favorecen
la reacción → se está desarrollando carga
negativa en el ET de la etapa limitante
Los grupos atractores de electrones ayudan
a deslocalizar la carga negativa del
complejo sigma
SUSTITUCIÓN AROMÁTICA NUCLEÓFILA
MECANISMO : ADICIÓN-ELIMINACIÓN
1ª Etapa: Adición; formación del complejo σ aniónico
SUSTITUCIÓN AROMÁTICA NUCLEÓFILA
MECANISMO ADICIÓN-ELIMINACIÓN
2ª Etapa: Eliminación del cloruro y formación del producto de sustitución
X
X Nu
¨
+ Nu
Nu
G
G + X
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SAN: REACCIÓN DE ELIMINACIÓN-ADICIÓN.
MECANISMO A TRAVÉS DE BENCINO
Estructura del intermedio bencino
Requiere un grupo
Grupo Requiere un buen Requiere un muy Requiere un buen
saliente (puede que
saliente grupo saliente bueno grupo saliente grupo saliente
no sea bueno)
Requiere disolventes Requiere disolventes
Más rápido en
próticos para El disolvente tiene próticos para
Disolvente disolvente aprótico
estabilizar el menos efecto estabilizar el
polar
carbocation carbocatión.
Muy lenta (tiene
lugar cuando las
Velocidad Rápida Lenta Rápida
demás reacciones no
pueden tener lugar).
E2 si el nucleófilo es
SN2 si el sustrato es
muy básico; SN1 si el
un carbono primario ; SN1 si el nucleófilo es
sustrato es un SN2 si la base es un
Competición E1 si el nucleófilo es de fuerza moderada o
carbono segundario buen nucleófilo.
de fuerza moderada o baja
o si el nucleófilo es
baja.
de fuerza moderada.
Muchas gracias
Por su atención
Los éteres no reaccionan con varios reactivos utilizados en química orgánica, una
propiedad que explica su amplio uso como disolventes en reacciones. Los
halógenos, los ácidos diluidos, las bases y los nucleófilos no tienen efecto en la
mayor parte de los éteres. De hecho, los éteres sólo experimentan una reacción de
uso general, se rompen por ácidos fuertes; el HBr y el HI acuosos funcionan bien,
pero el HCl no rompe éteres.