CLORACIÓN Y

LIXIVIACIÓN CON
THIOSULFATOS
HIDROMETALURGIA DE LOS METALES PRECIOSOS
CLORACIÓN
 CLORACION
 La Cloración fue extensamente aplicada en Los años de 1800,
antes de la introducción de la cianuración, para el tratamiento de
minerales que contenían oro fino y oro con sulfuros, los cuales no
eran tratables con la concentración gravimétrica ni con la
amalgamación.

 La Cloración se ha aplicado también a los procesos de electro

enchapado (deposición) desde inicios del siglo XIX. Aunque el
cloro - Cloruro solo se utiliza para la lixiviación de minerales
primarios, varios procesos han sido propuestos para el
tratamiento de minerales refractarios o semirefractarios como
una alternativa al cianuro. La cloración también se ha aplicado
para el pretratamiento oxidativo de algunos minerales
refractarios carbonosos, y así las proporciones significativas de
oro en el mineral de alimentación se pueden disolver durante
este proceso.
MECANISMOS DE DISOLUCION
DEL ORO
 El oro se disuelve en solución acuosa de cloruro para formar
los cloruros complejos del oro (I) y del oro (III) así:

 Los equilibrios correspondientes se muestran en el diagrama

Eh - pH para el sistema Au - Cl - H20 de la figura. 6,27. El
complejo del Au (III) es más estable que el de Au (I) por
aproximadamente 0,12V, los complejos de cloruro de oro no
son tan estables como los complejos de cianuro de Au (I),
pero una ventaja de esto es que son reducidos más
fácilmente a oro metálico.
 MECANISMOS DE DISOLUCION
DEL ORO
 Solo se producirá oxidación por encima de 1.2v aprox. y por lo
tanto se requiere un oxidante fuerte como el cloro, ozono o
iones clorato para disolver el oro a una taza razonable.

 El Cloro es el oxidante más conveniente para este fin, ya que

también suministra los iones cloruro para la disolución del
oro, además de la especie hipoclorosa fuertemente oxidante;
sin embargo, el bromo y el yodo también se pueden utilizar
para obtener una rápida disolución.

 El Ácido nítrico es un oxidante suficientemente fuerte para

disolver el cloruro de oro por medio de la aplicación de agua
regia (mezcla de 33% HNO3 y 66% HCl) que es una técnica
bien establecida para el análisis de oro.
 Diagrama Eh-pH para
el sistema Au-H2O-Cl
a 25 ºC. Están
incluidos algunos
equilibrios entre el
cloro y el agua
 MECANISMOS DE DISOLUCION
DEL ORO
 Varios mecanismos han sido propuestos para la disolución del
oro en soluciones acuosas de cloruro. Las disoluciones
proceden probablemente en dos etapas con la formación de
un cloruro intermedio de Au (I) en la superficie durante la
primera etapa:
2Au + 2Cl- = 2AuCl +2e

 La teoría más probable para la segunda etapa sugiere que

AuCl; esta formado como intermedio secundario, el cual luego
es oxidado a Au (III):

AuCl2- + 2Cl = AuCl4- + 2e


En la solución por encima de los potenciales de
aproximadamente 1.4V la superficie del oro se inhibe con la
formación de una una capa de óxido.
CINETICA DE LA REACCION
 La voltimetría cíclica se ha utilizado para investigar la cinética de la
disolución del oro en soluciones de cloro y se ha mostrado que la
velocidad de disolución es proporcional a la concentración de iones
cloruro.

 En la práctica, el transporte total de los iones cloruro a la

superficie del oro es la etapa que determina la velocidad de
disolución , y la velocidad de reacción química es rápida. La
proporción del transporte total del ión cloruro es maximizada por
las altas concentraciones de Cloro-cloruro y por el aumento de la
temperatura.

 El porcentaje de la disolución de oro en soluciones acuosas de

cloruro es mucho más rápida que en soluciones alcalinas de cianuro.
Los valores de la pruebas de oro han indicado la disolución de
0.008g/m2/s en la solución de cianuro en comparación con
0.3g/m2/s en soluciones de cloruro.
 REACCION CINETICA
 La razón principal para la rápida velocidad de reacción es la
alta solubilidad del cloro en el agua, en comparación con el
oxígeno, que es el oxidante utilizado en la cianuración.

 También se señaló que a partir de este trabajo la presencia

de cloruro de sodio (3%) en la solución de cloro tenia un gran
efecto sobre la aceleración de la velocidad de disolución,
posiblemente debido al efecto retardado de iones cloruro
sobre la disociación de cloro.
 COMPORTAMIENTO DE OTROS
MINERALES EN SOLUCION DE
CLORURO
 Tanto la plata como el plomo reaccionan para formar cloruros
insolubles en soluciones de cloro-cloruro. Esto es significativo ya
que ni uno ni otro, o ambos, de estos productos insolubles pueden
reducir la solubilidad del oro, debido a la formación de una capa
pasivante insoluble, y en el caso de la plata, da lugar a la pérdida de
recuperación del metal. Sin embargo esto se produce solo cuando el
contenido de plata y plomo de la aleación de oro supera
aproximadamente el 13%.

 Debajo de pH 3 se ataca la pirita y se disuelve en la solución acuosa

del cloruro usando el cloro como el oxidante. sin embargo, alrededor
de ph 3 y 6, con especie hipoclorosa como oxidante, la velocidad de
la disolución de pirita se reduce grandemente

 El cobre, el zinc y la mayoría de los otros metales de transición

forman complejos de cloro relativamente inestables, como se indica
en la tabla 6.6. Todos estos complejos de cloro son menos estables
que los cloruros de oro (III). Que es potencialmente atractiva para
el tratamiento de algunos minerales de cobre y oro.
 CONSTANTES DE ESTABILIDAD DE LOS
COMPLEJOS SELECCIONADOS DEL METAL -
CLORURO
 COMPORTAMIENTO DE OTROS
MINERALES EN SOLUCION DE
CLORURO

 Los minerales de oro telurado son solubles en medio acido

clorurado, en presencia de un oxidante suficientemente
fuerte como el hierro (III) (Fe3) o el cloro (Cl2). Para formar
y disolver el oro y el teluro a cloruros complejos, Au Cl4 y
Tecl6 . Este método se aplica para la recuperación de oro y
teluro de un mineral que no es tratable directamente por
lixiviación con cianuro.

 Los Carbonatos y otros minerales solubles en ácido, se

disuelven en diversos grados de ácido cloro – Cloruro. La
descomposición de estos minerales puede aumentar el
porcentaje de oro.
CONSIDERACIONES DEL PROCESO

 Lixiviación con Cloro o cloración es más difícil de aplicar

comercialmente que la lixiviación con cianuro por una serie de
razones:

 En primer lugar, el medio de lixiviación es altamente

corrosivo y requiere materiales especiales de construcción,
por ejemplo, Aceros inoxidables y equipos revestidos con
caucho, para soportar los ácidos y condiciones oxidantes.

 En segundo lugar, el gas cloro debe controlarse para

permitir una utilización óptima del gas y evitar cualquier
riesgo para la salud.

 La utilización de cloro es importante en vista del alto costo

del gas, en comparación con el oxígeno del aire.
CONSIDERACIONES DEL PROCESO
 La lixiviación con cloro es usualmente limitada para agitación
o un intenso sistema de agitación, donde los tanques
cerrados pueden ser utilizados en un ambiente controlado de
cerca, el proceso se lleva a cabo en un PH de 2,0 a 2,5. La
velocidad de absorción de gas de cloro se maximiza por
disminución del pH, pero la solución se hace cada vez más
difícil de manejar con un pH decreciente.

 Alternativamente un oxidante sólido como el hipoclorito de

sodio (NaOCl) puede ser usado.

 El consumo del oxidante (Cl2 o NaCl) es un factor importante

que tiene un impacto grande sobre el costo de proceso.
CONSIDERACIONES DEL PROCESO
 Las disoluciones logradas por cloración varían mucho,
dependiendo del tipo de mineral.

 Desafortunadamente, los datos que están disponibles son

limitados porque la cloración de minerales fue interrumpida por
motivos económicos después del advenimiento del proceso de
cianuro en 1888.

 La cloración ha sido usada para el pretratamiento de minerales

carbonosos en el Cañón Newmont y en el Cañón Jerritt
(Nevada), y se alcanza una disolución de oro de 85% solo por
cloración. La mezcla tratada es neutralizada, el pH se ajusta
posteriormente a 10 - 11 y luego es lixiviado con cianuro,
permitiendo la alta recuperación subsiguiente de oro.
CONSIDERACIONES DEL PROCESO
 En un proceso comercial basado en la agitación en caliente (75 ºC),
la lixiviación de cloruro de un material de plata (conteniendo
también Pb, Cu, Sb) estuvo en operación en la mina Itos en Bolivia a
finales de los años 1990. Este proceso usó la solución saturada de
cloruro de sodio con el ácido hidroclórico (pH 0.3) y 15 g/L el ion
férrico como el oxidante.

 Un proceso de lixiviación atmosférico que usa NaCl y NaOCl a pH 7

fue desarrollado por Empresas de ISL a finales de los años 1980
como una opción para minerales de oro que contienen el cobre
soluble en cianuro, porque los metales bases no son lixiviados bajo
estas condiciones en este sistema. Propusieron el uso del ácido
isocianurico para reducir la cantidad de consumo del Oxidante (ClO-
especie, suministrada por NaOCl). Las recuperaciones de oro
recuperado superior al 80 % fueron registrados para varios
minerales de oro cuando las concentraciones de NaOCl de 1 a 2 g/L
fueron empleadas; sin embargo, altos consumos NaOCl (0.5 a 1.0
kilogramos/t de mineral) obstaculizan la comercialización del
proceso.
CONSIDERACIONES DEL PROCESO
 Las razones principales para la falta de éxito comercial del
cloro y de los procesos de recuperación basados en cloruro
del oro son las siguientes:

1. Consumos relativamente altos de reactivo (oxidante).

2. Materiales de construcción resistentes a la corrosión

debido al medio acido clorurado

3. Dificultades para el recuperar el oro de medios clorurados .

4. Rendimiento económico pobre.

LIXIVIACIÓN CON
THIOSULFATOS
 THIOSULFATO

 Dentro de los lixiviantes alternativos al cianuro se

encuentra el tiosulfato de amonio, el cual presenta
un comportamiento muy favorable para minerales
que contienen cobre y cierta cantidad de materias
carbonaceas, además de ser una alternativa no
contaminante en comparación con la alta toxicidad
del cianuro. La disolución de oro en una solución de
thiosulfato de amonio es una reacción que puede
ser catalizada directamente por la presencia de
ión cúprico (oxidante).
Representación del mecanismo de
lixiviación de oro con thiosulfato
 En el área anódica el oro es
acomplejado
simultáneamente tanto por
el sulfato como por el
amoniaco formando un
aurotiosulfato Au(S2O3)2 3- y
una amina de oro Au(NH3)2 +
respectivamente, siendo el
complejo con tiosulfato el
más estable TMD a pH
cercano a 10 .

 El agente oxidante del oro

metálico aparece en la
solución como ión cúprico, a
la forma de cuprotetramina
(Cu(NH3)4)2+.
 Consideraciones del proceso
 Aunque la lixiviación con thiosulfatos puede ser
realizada en sistemas de agitación, los tanques
cerrados probablemente requieran un control para
evitar la perdida de amoniaco, para los propósitos
de higiene industrial y donde sea necesario
permitir la operación con una sobre aplicación de
oxigeno.

 Los sistemas de agitación son aplicados

normalmente a pulpas que contienen entre 30% a
40% de solidos.

 La lixiviación con thiosulfatos también puede ser

aplicados para sistemas de lixiviación en montón.