RESONANCIA MAGNETICA NUCLEAR

La Resonancia Magnética Nuclear (RMN o NMR) se usa para estudiar

una variedad de Núcleos, tales como 1H, 13C, 15N, 19F y 31P, todos
ellos tienen la característica de poseer un numero atómico impar o
un numero de masa impar. Entre estos núcleos los más importantes
para el Químico Orgánico es el 1H y el 13C

B es el campo magnético

Visualizamos un protón como un núcleo que tiene spin nuclear y que con
Su giro genera un pequeño campo magnético local
 RESONANCIA MAGNETICA NUCLEAR

En ausencia de campo magnetico se orientan al azar, sin embargo en presencia

de un campo magnético algunos se orientan a favor del campo() y en contra el
campo ()
 RESONANCIA MAGNETICA NUCLEAR
Esta diferencia en Energía la podemos considerar

La razón de giro magnético () es

una constante que depende del
momento magnético del núcleo
en estudio y se mide en Gauss
La diferencia entre los dos
estados de spin nuclear para el
proton es muy pequeña. Para
un campo magnético de 25000
gauss (2.5Tesla) es de
alrededor 10 -5 kcal(mol

Cuando un núcleo está sujeto a una combinación de radiación de campo

eléctrico y campo magnético, se produce un salto de spin nuclear y se dice que
el núcleo se encuentra en resonancia
El apantallamiento magnético del núcleo por
los electrones
Un núcleo está rodeado de electrones y estos generan un pequeño campo
magnético local que se opone al campo magnético externo. De acuerdo al
“medio ambiente químico, los núcleos absorben radiación electromagnética a
diferentes frecuencias
CARACTERISTICA DE UN ESPECTRO DE RMN

1.- El número de absorciones diferentes (señales o peaks) implica cuantos

tipos de protones hay en la molécula
2.-La cantidad del apantallamiento de cada tipo de protón implica la
Estructura electrónica (medio ambiente) para cada protón
3.- La intensidad de la señal implica cuantos protones de cada tipo están
presentes en dicha estructura
4.- El desdoblamiento de la señal da información de otros protones
vecinos al núcleo sujeto a observación
El espectrómetro de RMN
MEDIDAS DEL DESPLAZAMIENTO QUIMICO
La diferencia (en partes por millon) entre la frecuencia de resonancia de los
protones en observación (muestra) y uno del referencia, conocido como TMS
tetrametilsilano, se mide en unidades delta o tau
Protones cercanos a dobles enlaces o en anillos experimentan efectos de
desapantallamiento (o apantallamiento) según su ubicación espacial, por
efecto de campos locales producidos por los electrones del enlace, que se
mueven por efecto de un campo magnético y generan una corriente y
campo local
HIDROGENOS DE VINILOS Y ACETILENOS

HIDROGENOS DE ALDEHIDOS
 El número de señales en la RMN corresponde al número de
protones diferentes que hay en la molécula
Protones en medios ambientes químicos idénticos, tienen el mismo
apantallamiento nuclear y tienen los mismos desplazamientos químicos delta,
tales protones se dicen son Químicamente Equivalentes
Áreas de las señales en la RMN
El área bajo un peak es proporcional al número de hidrógenos que
contribuyen al peak
El área bajo la curva de integración da una razón del número de
hidrógenos equivalentes
 Desdoblamiento spin-spin

El desdoblamiento de señales en multipletes, llamados desdoblamiento

Spin-spin, resulta cuando dos tipos de protones diferentes están lo bastantes
Cercanos para que sus campos magnéticos estén influenciados el uno del otro.
Tales protones se conocen que están acoplados magnéticamente
 Los hidrógenos del grupo etilo estàn distantes de los hidrógenos del anillo
y no acoplan magnéticamente

La mayoría de los
acoplamientos ocurren entre
los hidrógenos contenidos
entre atomos de carbonos
adyacentes
La distancia entre los peaks de los multipletes da información estructural
importante. Esos desdoblamientos son iguales porque dos protones acoplados
magnéticamente deben experimentar los mismos efectos

La distancia entre los peaks de un multiplete, medido en hertz, se llama

Constante de acoplamiento y se representa por J
 ACOPLAMIENTO COMPLEJO
Hay muchos casos donde se produce un desdoblamiento de spin complejo,
donde las señales para protones adyacentes son diferentes y sus constantes
de acoplamiento son diferentes
 PROTONES ENANTIOTÓPICOS Y DIASTEROTÓPÌCOS
HOMOTOPICO

Diferentes ordenamiento estereoquímicos producen diferentes desplazamientos

Químicos para protones que están en un mismo átomo de carbono

Si el mismo producto se forma realizando un reemplazo imaginario de

ambos protones en observación se dice que dichos protones son
Enantiotopicos y son quìmicamente equivalentes y por lo tanto isocronos
Y es observable una sola señal.
ejemplo
Las señales de carbono 13 son más débiles que las de protón debido a que su
abundancia isotópica es del solo 1,1 % (el resto es carbono 12), se suma el
hecho que la razón de giro magnético (GAMA)es ¼ del valor de la del hidrogeno.
Luego la RMN 13C es menos sensible que la RMN 1H. Afortunadamente se
incorporan nuevos instrumentos que trabajan con métodos de pulsos usando la
matemática de la Transformadas de Fourier
Frecuencia de Operación: Un espectrómetro con un magneto de 70459 gauss
necesita un transmisor de 300 MHz para protones y un transmisor de 75,6 MHz
para carbono 13.

Area de los peaks. Las areas de los peaks en 13C NMR no son proporcionales
Al numero de carbonos
Con experimentos de desacople off-resonance, los núcleos de carbono 13
se desdoblan solo por los protones enlazados a él. La regla N+1 se puede
aplicar para estos carbonos dando tripletes (t), cuartetos (q) etc. Se
reconoce un espectro off-resonance por el cuarteto del metilo del TMS
1.- El número de señales diferentes implica cuantos tipos de carbonos
distintos hay en la molécula
2- Los desplazamientos químicos de aquellas señales sugieren que tipo de
grupos funcionales contienen aquellos carbonos
3.- Las áreas de los peaks (en modo de integración) implica cuantos
carbonos de cada tipo esta presente
4.- Los desdoblamientos de señales en un espectros off-resonance-
desacoplado o en un espectro DEPT-90 y DEPT-135 indica cuantos
protones están enlazados a cada carbono
Distortionless Enhanced Polarization Transfer. Es una técnica moderna
que da información de experimentos desacoplados off-resonance.
El DEPT es de más fácil interpretación con espectrómetros que
contienen computadores conetransformada de fourier.
El DEPT da mejor sensibilidad y elimina los sobrelapamientos de las
señales en los multipletes de u experimento off-resonance.
Cada núcleo de 13C esta magnéticamente acoplado a los protones enlazados a
el, bajo esas circunstancias, el acoplamiento magnético transfiere
polarización de los núcleos de los protones a los núcleos de carbonos. El
número de protones enlazados al nucleó de carbono 13C determina cuanto de
esta transferencia de polarización ha ocurrido. Un experimento DEPT
generalmente incluye tres experimentos:
1.- Un barrido normal en la
cuál cada tipo de núcleo de
13C es un singlete (s)
2. El DEPT de 90º, en la cual
solo CH(metino) enlazados a
protón aparecen positivamente
(arriba)
3. El DEPT 135º, en la cuál los
metilos y metinos aparecen
normalmente hacia arriba
(positivamente) y los grupos
metilenos (CH2) dan señales
hacia abajo, negativas.
Los carbonos sin protones no
aparecen
ejemplo