Cálculos básicos en química

Manejo de datos experimentales

 Cálculos básicos en química

• Errores: exactitud y precisión

• Expresión de datos: cifras significativas
• Operaciones básicas: factores de conversión

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 LA INCERTIDUMBRE EN LAS MEDIDAS CIENTÍFICAS
El trabajo científico

Nos exactos Nos inexactos

Números enteros o fracciones

Constantes matemáticas (π, e…) Masa de 1 L de leche
Relaciones: 1 kg = 1000 g; Superficie de una mesa
1 µg = 1000 ng; 1 m = 10 dm; Volumen de café contenido en un recipiente
1 día = 1440 min; 1 cc = 1 mL Concentración de NaCl en el agua del Mar Menor
1 L = 1000 mL …

Los nos obtenidos por mediciones experimentales son siempre inexactos,

tienen una incertidumbre asociada
3
 EL PROCESO ANALÍTICO

F2 1 mL 110 mg/dL
Finalidad

1 mL 109.6 mg/dL 1. Establecer la

variabilidad del
análisis
F1 2. Evitar un error grave
1 mL 187.5 mg/dL
LA INCERTIDUMBRE ES
TAN IMPORTANTE
COMO LA MEDIDA
1mL 110.3 mg/dL MISMA

X ± SD
4
 Media

Valor
verdadero
x=19,78 ppm xt=20,0

19,2 19,6 20,0 20,4

ppm Fe(III)

Media, media aritmética o promedio: medida de la tendencia central más usada


N
xi
x i 1

N 5
 ↓
PRECISIÓN ↑ PRECISIÓN
↓ ↓ EXACTITUD
EXACTITUD

↓ PRECISIÓN ↑ PRECISIÓN
↑ EXACTITUD ↑
EXACTITUD

7
 Más difícil de determinar
que la precisión
EXACTITUD
Valor El obtenido por una persona experimentada
a través de un procedimiento bien establecido,
verdadero mejor aún si se ha obtenido a través de varios
procedimientos y en distintos laboratorios:
Valor aceptado

Error absoluto (E) = xobtenido - xverdadero

E = 19,8 – 20 = 0,2 ppm

x=19,78 ppm
xt=20,0

19,2 19,6 20,0 20,4

ppm Fe(III)
Er = 19,8 – 20 x 100 = -1%
20
xobtenido  xverdadero
Error relativo  x 100
xverdadero 8
 Datos experimentales: exactitud y
precisión
Dos acepciones del término “error experimental”

• Exactitud: grado de proximidad al valor verdadero

• El valor verdadero es desconocido, normalmente
• Pueden conocerse datos más exactos que sirvan de referencia

• Precisión: grado de reproducibilidad de los datos

– Qué valor se obtendrá al hacer una nueva medida con un cierto montaje experimental
• Rango en el que caerá, p.ej., con una probabilidad del 95%

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 TIPOS DE ERROR EXPERIMENTAL

SISTEMÁTICO O
ALEATORIO O
DETERMINADO
INDETERMINADO

BRUTO

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 SISTEMÁTICO O DETERMINADO

Fallo del equipo o del diseño del

experimento

Aunque es difícil, puede descubrirse

y corregirse
- Calibrar todo el instrumental empleado

- Analizar muestras de composición

conocida (materiales de referencia)

- Analizar muestras “blanco”

Este error es reproducible
- Usar otros métodos analíticos

- Comparación entre varios laboratorios

mediante el mismo o distintos métodos
analíticos 11
11
 ALEATORIO O INDETERMINADO

Originados por variables incontrolables en cada medida

Siempre está presente y no puede ser corregido

- Si varias personas leen esta escala, es muy probable

que den valores distintos e incluso, una misma
Nivel del persona al leerla en distintos momentos.
menisco
- Ruido eléctrico del instrumento

F1

Estos errores no pueden eliminarse pero sí minimizarse mejorando

las condiciones de trabajo experimental
 DISTRIBUCIÓN DE GAUSS

Centro de la distribución
Nº de medidas

F1
Concentración, mg/dL

Ancho de la distribución:
A ↓s, ↑ agrupamiento de los resultados alrededor de la media: Mayor
precisión
13
 Medida del grado de proximidad de los datos al valor medio

Nº de medidas

 i
2
( x  x ) 2

s i 1
N 1
Grados de libertad

F1 Distribuciones normales con igual valor medio y

distinta desviación estándar
Concentración glucosa, mg/dL

Coeficiente de variación o desviación

Varianza = s2 estándar relativa (CV, RSD, %e ó %s)
s
RSD, DER ó %s  100
x 14
 ÁREA BAJO LA CURVA DE GAUSS
68,3% del área está comprendido en el intervalo de ( x  s) a ( x  s)
● 95,5% del área de ( x 2s) a ( x  2s)
● 99,7% del área de ( x 3 s ) a ( x  3 s )
 Tipos de errores según sus fuentes

• Exactitud. Determinada por:

• Errores sistemáticos (fuentes: diseño y montaje
experimental)
• Errores personales (fuente: impericia)
• Precisión. Determinada por:
– Errores de escala (fuentes: resolución del instrumental
y del diseño)
– Errores accidentales (fuentes: fluctuaciones
imprevisibles e inevitables; impericia)
1
6
 xverd  47.2315798421...

Química (1S, Grado Biología) UAM

17
Cálculos básicos
 Inexactas,
imprecisas
x  37  3

xverd  47.2315798421...

Química (1S, Grado Biología) UAM

18
Cálculos básicos
 Inexactas,
más precisas
x  37  2

xverd  47.2315798421...

Química (1S, Grado Biología) UAM

19
Cálculos básicos
 Exactas,
imprecisas
x  46  3

xverd  47.2315798421...

Química (1S, Grado Biología) UAM

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Cálculos básicos
 Exactas,
más precisas

x  46  2

xverd  47.2315798421...

Química (1S, Grado Biología) UAM

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Cálculos básicos
 Cifras significativas
• El uso de cifras significativas (CS) en datos es un modo simplificado de expresar las
imprecisiones de los mismos
• Son significativas las cifras de un dato que tienen valor indicativo de su precisión o
reproducibilidad
• La última CS es imprecisa, aunque no se suele saber cuánto; determina el centro
de la ventana de reproducibilidad
• Las CS anteriores son totalmente precisas
• Número de CS de un dato:
• No cambia al transformar las unidades en que se expresa el dato
19,30 mL = 0,01930 l = 0,00001930 m3 V  19,30  0,02 ml
• Los dígitos distintos de 0 a la izquierda son significativos
• Los 0 a la izquierda del primer dígito distinto de 0 no son significativos
• Todos los demás 0 son significativos
Ej.: 0,01930 l tiene 4 CS 22
 Cifras significativas de un dato
• Si se escribe V=19,30 mL, ¿qué imprecisión se está suponiendo de modo implícito?
19,295 mL  V  19,305 mL, imprecisión supuesta: ±0,005 mL

• ¿Y si se escribe V=19,3 mL?

19,25 mL  V  19,35 mL, imprecisión supuesta: ±0,05 mL

• ¿Es lo mismo escribir V=19,30 mL que V=19,3 mL?

V  19,30 ml
 Notación científica de datos numéricos
19,30 mL = 0,01930 l = 0,00001930 m3
1,930 x 101 mL = 1,930 x 10-2 l = 1,930 x 10-5 m3

• Se usa para expresar inequívocamente las cifras significativas y el orden de

magnitud de un dato
• Un número en notación científica consta de
• Mantisa (o significando)
• contiene sólo cifras significativas y está formada por todas ellas
• un número real con una parte entera de un solo dígito; p.ej.: 1,930
• no cambia al transformar a múltiplos/submúltiplos del sistema decimal

• Exponente
• indica el orden de magnitud del dato (en las unidades correspondientes)
• es la potencia de 10 por la que se multiplica la mantisa para dar el número
 Cifras significativas de un resultado
• El uso de cifras significativas (CS) en operaciones es un modo simplificado de
abordar la propagación de las imprecisiones de los datos en los cálculos
algebraicos.
• Multiplicaciones y divisiones:
• El resultado tiene tantas CS como las del dato que menos CS tiene
g
m  19,30 ml  3, 2  62 g
ml
• Sumas y restas:
• El resultado tiene tantas cifras DECIMALES como el dato que menos
cifras decimales tiene

18, 212ml  2,312 ml  1, 22 ml  19,30 ml

 Factores de conversión
• Son factores multiplicativos que se usan para:
• transformar unidades
• transformar propiedades que se relacionan proporcionalmente

• Un factor de conversión es un factor de proporcionalidad entre:

• dos unidades de una misma magnitud
1l 1000 ml 1l
19,30 ml   0, 01930 l
1000 ml 1l 1000 ml
• dos propiedades que se relacionan proporcionalmente
Ej: la densidad (y su inversa), que son la proporcionalidad entre una
masa y el volumen que ocupa
3, 2 g 1 ml 1 ml
62 g   19 ml
1 ml 3, 2 g 3, 2 g
 Bibliografía recomendada

• Petrucci: Química General, 8ª edición. R. H. Petrucci, W. S. Harwood, F. G.

Herring, (Prentice Hall, Madrid, 2003).
• Secciones 1.6, 1.7, 1.8

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