METABOLITOS

PRIMARIOS Y
SECUNDARIOS

Q.F. A. Sánchez U.
 Metabolitos primarios y metabolitos
secundarios
Primarios o esenciales, (son imprescindibles para
mantener las funciones vitales de los seres vivos, su
crecimiento y reproducción. Incluyen:
• Carbohidratos (azúcares),
• Lípidos (grasas y aceites),
• Péptidos (aminoácidos),
• Vitaminas,
• Acidos nucleicos, entre otros.

Secundarios: su presencia no tiene que ver con las

funciones vitales de cada individuo, se vinculan a la
relación con el medio ambiente y sus exigencias
ecológicas.
ESQUEMA DEL METABOLISMO PRIMARIO Y SECUNDARIO
 Variación en la concentración de los metabolitos
secundarios
El contenido en metabolitos secundarios y la relación entre distintos
constituyentes no son valores estáticos, sino que varían durante la vida de la
planta en relación a la interacción de factores internos o externos.

Factores genéticos o endógenos

Hibridación
Poliploidismo Cruzar individuos de
Mutaciones Aumento del Nº de diferente especie. Puede
La exposición a cromosomas sin usarse para aumentar la
radiaciones puede reducción previa. Puede resistencia a
cambiar la morfología o ser natural o artificial. Se enfermedades, aumento
la naturaleza bioquímica realiza para aumentar la del tamaño de fruto,
de una planta. cantidad de mayor cantidad de
constituyentes activos. componentes activos,
cambio de color, etc.
Variación en la concentración de los metabolitos
secundarios

Efectos ecológicos o
exógenos
Alelopatía Nutrición
Clima o luz Altitud o Esta interacción puede
Se relaciona con la
ser beneficiosa o luz debido a que son
Por ejemplo: los latitud perjudicial. organismos
carbohidratos autótrofos.
producido por las La latitud es Cuando distintas
hojas están en importante para la plantas crecen una al Ej: el contenido de
relación a la producción de grasas. lado de la otra, glicósidos del digital
intensidad luminosa Por ejemplo: las pueden afectar el es mayor en la tarde
recibida. plantas tropicales desarrollo de las hojas que en la noche, ya
Las temperaturas presentan mayor o la maduración de los que hay mayor
bajas disminuyen la contenido de ácidos frutos. cantidad de
grasos saturados que
velocidad de las
las plantas de climas Ej: el crecimiento de la azúcares disponibles
reacciones belladona es inhibido para formar
enzimáticas. subtropicales.
por plantas cercanas glucósidos.
de mostaza.
Variación en la concentración de los metabolitos
secundarios

Etapas del desarrollo de la

planta
• Los órganos de las plantas jóvenes o viejas pueden variar en
su contenido de metabolitos secundarios.
• En muchos casos los aceites esenciales de las flores son
producidos por pelos glandulares y llegan al máximo justo
antes de que la flor abra, más que cuando el desarrollo de los
pelos glandulares es máximo, para bajar luego de abierta la
flor.
• En algunos casos el contenido de alcaloides es mayor en
plantas jóvenes; pero en general aumenta con la edad de las
plantas cuando son perennes.
Variación en la concentración de los metabolitos
secundarios
EFECTO DE LA PRESERVACIÓN Y EL
PROCESAMIENTO
Durante el secado
Actividad enzimática
En el material desecado, las
enzimas no están
completamente destruidas y
pueden recuperar su actividad
bajo condiciones apropiadas.
Ventajas: secado de vainilla,
cacao, hojas de té.
Desventajas: algunas enzimas
pueden deteriorar la actividad
de los componentes de las
plantas. Ej: en el opio una
peroxidasa puede producir la
disminución del 50% de la
morfina.
Oscurecimiento
La chinchona, cáscara sagrada,
canela y otras cortezas son
blanco amarillentas en estado
fresco, pero pardas con el Evaporación
secado. Durante el desecado según el
Algunas enzimas producen tiempo, sol, calor, se puede
oxidación de polifenoles perder una parte de los aceites
(taninos, flavonoides), a las esenciales por evaporación,
quinonas correspondientes, las aún más si se realiza un
que se polimerizan desecado con calor.
espontáneamente dando
compuestos coloreados
oscuros.
Variación en la concentración de los metabolitos
secundarios
EFECTO DEL ALMACENAMIENTO

Las transformaciones que se producen en el procesamiento son más rápidas pero como el
tiempo de almacenamiento puede ser largo, las transformaciones pueden llegar a ser
importantes.

Procesos Procesos
enzimáticos oxidativos Enranciamiento de
Si no se han usado Los aceites las grasas Racemización
métodos de esenciales por Durante este proceso se La forma racémica
estabilización, las exposición al aire, forman nuevos Volatilización de la L hiosciamina
enzimas no son pueden formar compuestos que Ejemplo: en los es la atropina que
totalmente aldehídos, cetonas, pueden cambiar la aceites esenciales. tiene menor
destruidas con el ácidos y peróxidos. consistencia, sabor y Este problema actividad.
secado. aroma. la rancidez
Un importante puede ser: puede evitarse con Los alcaloides del
El vegetal debe problema es la un almacenamiento ergot también se
a. Acida (agua, lipasas)
almacenarse en oxidación del ácido b. Cetónica o aldehídica hermético. racemizan durante el
envases cerrados ascórbico, (oxígeno y m.o) almacenamiento,
con agentes carotenoides y perdiendo actividad.
c. Peroxídica
desecantes o en tocoferoles.
envases sellados.
CARACTERISTICAS DE LOS PRINCIPIOS
ACTIVOS

Sustancias nitrogenadas
Formados por glúcidos unidos que aparecen en cualquier
a su genina (excreción) órgano: Nicotina (raíces del
Digitalina, salicósido, etc. tabaco), Quinina (corteza)

Heterósidos
Alcaloides
Aceites
esenciales

Desechos del
metabolismo de
la planta: esencias y las resinas
Son emulsiones, que vierten de la planta
por los canales exteriores
 CARACTERISTICAS DE LOS PRINCIPIOS
ACTIVOS

OTROS PRINCIPIOS ACTIVOS

VITAMINAS
TANINOS ELEM. MINERALES FLAVONOIDES
ANTIBIOTICOS

• Compuestos fenólicos
• Colorean marrón rojizo
los órganos que los tienen
• Utilizado en la curtiembre
• Es astringente, contravene-
no.
• Suministran catalizadores
bioquímicos.
• Ca, N, K, Na, etc.
• Oligoelementos: Zinc,
Hierro, Cobalto, cobre,
Manganeso, Litio, Niquel.
• La penicilina (hongo).
• Las esencias sulfuradas de
ajo, heterósidos de mosta-
za, cetona, terpénica de la
vellosilla (antibióticos) .
• Son colorantes, con
virtudes medicinales.
• Son generalmente de
pigmento amarillo.
• Muy próximos a la estruc-
tura de los taninos
• Se utiliza contra la
fragilidad capilar.
 MARCHAS
FITOQUIMICAS
 CONCEPTO

Son una serie de métodos para la detección

preliminar de los diferentes constituyentes
químicos de una planta, basados en la extracción
de estos a través de solventes apropiados y en la
aplicación de pruebas de coloración.
MARCHA FITOQUIMICA PRELIMINAR

¿Qué compuestos se determinan?

ALCALOIDES

SAPONINAS

FLAVONOIDES
MARCHA FITOQUIMICA PRELIMINAR
Muestra seca y molida
2-3 g
+ 20 mL de metanol, etanol, cloroformo o
Éter isopropílico; calentar 5-10 min a
Ebullición, filtrar

Extracto

+ agua (el doble de volumen)

+ gotas de HCl 1%
Sacudir 30 seg.

ALCALOIDES FLAVONOIDES
SAPONINAS
• Dragendorff Shinoda
• Prueba de la espuma
• Mayer
MARCHA FITOQUIMICA PRELIMINAR PARA
ALCALOIDES
Muestra seca y molida
50 g

Etanol 95° reflujar 1 hora filtrar

Extracto alcohólico
Concentrar

Aprox. 15 g extraer HCl 5%, Alcalinizar NaOH 20%

Extraer con CHCl3 y CHCl3:Etanol (3:2)

Extracto clorofórmico y
Concentrar, extraer con HCl 5%
Ext. Clorofórmico-alcohólíco Filtrar
Separado

Solución ácida
ALCALOIDES
• Dragendorff, Mayer y otros
 MARCHA FITOQUIMICA PRELIMINAR PARA FLAVONOIDES,
ANTRAQUINONAS, TANINOS Y SAPONINAS

Muestra seca y molida

50 g
Etanol 95° reflujar 1 hora filtrar

Extracto alcohólico
Concentrar

20 g extraer con éter de petróleo

residuo
Extract. Petróleo Extraer con etanol:Agua (1:7) 60°C
Sol. A
CCD bidimensional silicagel Sol. B
Extract. Petróleo: Acetona (80:20)
ESTEROIDES
Flavonoides Antraquinonas Taninos Saponinas
 MARCHA FITOQUIMICA PRELIMINAR PARA FLAVONOIDES,
ANTRAQUINONAS, TANINOS Y SAPONINAS

Muestra seca y molida

50 g
Etanol 95° reflujar 1 hora filtrar

Extracto alcohólico
Concentrar

Aprox. 10 g pptar. Con Pb(AcO)2 5%

filtrado Extraer con CHCl3, secar (Na2SO4),

Precipitado Concentrar, CC alúmina neutra activada,
Eluir con CHCL3: MeOH (90:10)

Ext. SCC CCD silicagel, CH2Cl2:MeOH:H2O

(87:12:1): CARDIOTÓNICOS
CCD silicagel
CHCl3:Me2CO(90:10)
SESQUITERPENLACTONAS Y CUMARINAS
 RECORDEMOS

El estudio de las plantas comprende 4 etapas bien definidas:

Recolección y clasificación botánica
de la especie en estudio

Extracción, separación y purificación

de constituyentes químicos.

Determinación estructural

Ensayos biológicos y farmacológicos

 Aceites esenciales
Obtención:
Materia prima fresca: Destilación por arrastre de vapor de agua
Reacciones de Identificación:
Colorimetría y precipitación de acuerdo a los grupos funcionales
que tengan:
Precipitado color amarillo (xantatos): Ms CS2 y KOH
Precipitado color rojo (Aldehídos y cetonas): Ms 2,4DNFH
Coloración púrpura (ésteres): Hidroxilamina + FeCl3.
Decoloración de las insaturaciones con Bromo en CCl4 o por una
solución acuosa de KMnO4.
Análisis espectrométrico:
Es utilizado para obtener una información sobre su posible
composición y asumir la presencia o ausencia de algún grupo
funcional.
LONGITUDES DE ONDA PARA LECTURAS DE ACEITES ESENCIALES

UV: Absorciones intensas entre 202 y 210 nm

Indicada para compuestos saturados

UV: Absorciones entre 215 - 250 nm

Indicada para compuestos Insaturados

UV: Absorciones intensas entre 250 y 270 nm

Indicada para compuestos AROMÁTICOS
DETERMINACIONES DE LOS ACEITES ESENCIALES

Valores de Indice de Refracción, gravedad, rotación

Específica, rango de temperatura de ebullición, punto de
Cristalización, I.A. IE, etc

Ejemplo de Aplicación: ACEITE ESENCIAL DE EUCALIPTO:

De la destilación por arrastre de vapor de hojas frescas de eucalipto
Se obtiene un aceite esencial de I.A. 0.4921 e IE 1,4039

El espectro de RMN: muestra un aceite esencial llamado:

CINEOL
 ANALISIS PARA ALCALOIDES
EXTRACCION:
Solución acuosa o alcohólica débilmente ácida (HCl 1N ó
H2SO4 1N), luego el extracto alcalinizado con amoniaco,
hidróxido de calcio o carbonato de sodio; y los alcaloides
liberados y los alcaloides extraídos finalmente con
solventes orgánicos (cloroformo, diclorometano, éter etílico,
obteniéndose el extracto crudo.
Es preferible desgrasar todo el material antes de iniciar el
proceso.
 ANALISIS PAR ALCALOIDES
REACCIONES DE COLORACION Y DE
PRECIPITACIÓN:
Para ello se utilizan diferentes reactivos generales: Mayer,
Dragendorff, Wagner, Donneschein, etc.
TECNICAS CROMATOGRAFICAS:
La más utilizada es la CCD que utiliza silicagel.
Cada técnica cromatográfica y sus componentes son
específicos para cada aplicación.
Ejem:
En silicagel G alcalino (con KOH 0,5N): EtOH 70°:NH3 25% (99:1)
identifica alcaloides tropánicos.
BIOQUIMICA DEL VEGETAL Y SU IMPORTANCIA
PARA ENCONTRAR FITOCONSTITUYENTES
BIOQUIMICA DEL VEGETAL Y SU IMPORTANCIA
PARA ENCONTRAR FITOCONSTITUYENTES
FITOCONSTITUYENTES DE TIPO MONOTERPENOS Y
AROMÁTICOS VOLATILES
FITOCONSTITUYENTES DE TIPO MONOTERPENOS Y
AROMÁTICOS VOLATILES