UNI-FIQT Química II (QU-118B)

EQUILIBRIO QUÍMICO

Profesor: Jaime Flores

Equilibrio Químico

A B
 Equilibrio Químico
N2(g) + 3 H2 (g) 2 NH3(g)
 EQUILIBRIO QUÍMICO
Características:
• Es de naturaleza dinámica
• Según la cinética química, la velocidad de reacción
directa es igual a la velocidad de reacción inversa.
• Se alcanza en forma espontanea.
• La naturaleza y las propiedades del estado de E.Q.
son las mismas independientemente de la dirección
desde la que se alcanza.
• Según la termodinámica en el E.Q. las moléculas
tienden a un estado de energía mínima y hacia un
estado de entropía máxima.
• Un sistema se puede apartar del E.Q. por alguna
influencia externa (T o P) y cuando se le deja libre,
el sistema perturbado vuelve al E.Q.
Variación de la concentración con el
tiempo (H2 (g) + I2 (g) 2 HI(g) )
Equilibrio químico

[HI]
Concentraciones (mol/l)

[I2]

[H2]

Tiempo (s)
 Reacción: H2 + I2 2 HI

6
 Constante de Equilibrio (Kc o Kp)

a A(g) + b B(g) p P(g) + q Q(q)

Kc 
P Q
p q
KP 
 PP  PQ
p  
q

A B
a b
 PA   PB 
a b

Kp = Kc (RT)∆n Δn  p  q  a  b
 Relación entre Kp y Kc
• Vemos, pues, que KP puede depender de la
temperatura siempre que haya un cambio en el
número de moles de gases
p cc · p D d Cc (RT)c · Dd (RT)d
Kp = ———— = —————————— =
a
p A · pB b A (RT) · B (RT)
a a b b

n
KP  KC  (RT )

en donde, n = c + d – (a + b)
 Clases de equilibrio químico

• Si todos los reactivos y productos están en una sola

fase, el equilibrio es homogéneo.
• Si uno o más reactivos o productos están en una fase
diferente, el equilibrio es heterogéneo.

CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g)

CaO( s )
Kc   CO2 ( g )  constante  CO2 ( g )
CaCO3 ( s )

 K c  K c  constante  CO2 ( g )
 ¡ATENCIÓN!
• Sólo se incluyen las especies gaseosas y/o en
disolución.

• Las especies en estado sólido o líquido tienen

concentración constante y por tanto, se integran en
la constante de equilibrio.
Escribir las expresiones de KC para
los siguientes equilibrios químicos:
a) N2O4(g) 2 NO2(g)
b) 2 NO(g) + Cl2(g) 2 NOCl(g)
c) CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g)
d) 2 NaHCO3(s) Na2CO3(s) + H2O(g) + CO2(g)

• a) [NO2 ]2
Kc  • c) Kc  [CO2 ]
[N2O4 ]

• b) [NOCl ]2
Kc  • d) Kc  [CO2 ]  [H2O]
[NO]2  [Cl 2 ]
Tengamos el equilibrio: 2 SO2(g) + O2(g) 2 SO3(g).
Se hacen cinco experimentos en los que se introducen
diferentes concentraciones iniciales de ambos reactivos (SO2 y
O2). Se produce la reacción y una vez alcanzado el equilibrio se
miden las concentraciones tanto de reactivos como de productos
observándose los siguientes datos:
Concentr. iniciales Concentr. equilibrio
(mol/l) (mol/l)
[SO2] [O2] [SO3] [SO2] [O2] [SO3] Kc

Exp 1 0,20 0,20 — 0,030 0,156 0,198 279,2

Exp 2 0,15 0,40 — 0,014 0,332 0,135 280,7

Exp 3 — — 0,20 0,053 0,026 0,143 280,0

Exp 4 — — 0,70 0,132 0,066 0,568 280,5

Exp 5 0,15 0,40 0,25 0,037 0,343 0,363 280,6

Magnitud de las constantes de equilibrio
 Significado del valor de Kc

concentración
concentración

KC ≈ 100
KC > 105

tiempo
tiempo
concentración

KC < 10-2

tiempo
Predicción del sentido de una reacción

aA + bB(g) pP + qQ

Kc 
P Q
p q
(ESTABLE)
A B
a b

Cociente de Reacción (Q)

Q
 
P Qp  q Q>K

A B
a b Q<K
Q=K Equilibrio
 Q versus K
Condiciones iniciales
A la A la
Solo izquierda del derecha del Solo
reactivos equilibrio equilibrio equilibrio productos

Q>K Q=∞
Q=0 Q<K Q=K
En un recipiente de 3 litros se introducen 0,6 mol de HI, 0,3
mol de H2 y 0,3 mol de I2 a 490ºC. Si Kc = 0,022 a 490ºC
para 2 HI(g) H2(g) + I2(g)
a) ¿Se encuentra en equilibrio?
b) En caso de no encontrarse, ¿En que dirección se
desplaza la reacción?

a)
[H2] · [I2] 0,3/3 · 0,3/3
Q = —————— 2
= —————— = 0,25
[HI] (0,6/3)2
Como Q > Kc el sistema no se encuentra en equilibrio
b) La reacción se desplazará hacia la izquierda.
 Principio de Le Châtelier

Químico Francés

Si un sistema que ha alcanzado el equilibrio

químico es perturbado (por un cambio de
concentración, T, P, V), reacciona minimizando
a la perturbación y luego se restablece el
equilibrio.
Efecto del cambio de concentración

“reactivos” “productos”
Efecto del cambio en la concentración
2 SO2 + O2 2 SO3
 Efecto del cambio en la presión (o volumen)
N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g)
1mol 3 mol 2 mol

4 mol

Equilibrio 1 Equilibrio 2
2 SO2 + O2 2 SO3

Disminuye V
Efecto del cambio de temperatura
Endotérmico

N2O4 2 NO2 ΔH > 0

Incoloro pardo

Exotérmico

Aumenta T
 Efecto del cambio de temperatura

CoCl42- (ac) + 6 H2O (ℓ) Co(H2O)62+ (ac) + 4 Cl1- (ac) + Calor

Azul Morado
 Efecto de cambio de temperatura
CoCl42- (ac) + 6 H2O (ℓ) Co(H2O)62+ (ac) + 4 Cl1- (ac) + Calor

Azul Morado
Efecto de la adición de un catalizador
No se modifica la posición del equilibrio
¿Hacia dónde se desplazará el equilibrio al:

a) disminuir la presión
b) aumentar la temperatura
c) al adicionar carbono
d) al adicionar H2

H2O(g) + C(s) CO(g) + H2(g) (H > 0)

 Variaciones en la posición de equilibrio

•  [reactivos] > 0
•  [reactivos] < 0
•  [productos] > 0
•  [productos] < 0
•  T > 0 (exotérmicas)
•  T > 0 (endotérmicas)
•  T < 0 (exotérmicas)
•  T < 0 (endotérmicas)
•  p > 0 (V ) Hacia donde hay menos # moles de gases
•  p < 0 (V ) Hacia donde hay más # moles de gases
Desde el punto de vista termodinámico
•Las reacciones espontáneas tienen ΔG < 0
Se conoce que, G = H + T S y a partir del cuál
tenemos:

Δ G = Δ Go + RT lnQ
Q: cociente de reacción
•En el equilibrio Δ G = 0 y Q = K
Δ G = Δ Go + RTlnQ = Δ G = Δ Go + RTlnK = 0
Luego:

Δ Go = - RT lnK
 ΔGo = Δ Ho + T Δ So = - RT lnK

Para Cp = cte. Y ΔT pequeño

K pT2 H 0  1 1
ln =-  - 
K pT1 R  T2 T1 

T1 y T2 temperaturas absolutas en kelvin

R = constante universal de los gases