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INTRODUCCIÓN
Se aplica particularmente a los metales de transición. Aunque se hicieron muchos estudios, ninguno igualó al
del químico sueco Alfred Werner (1890). Los complejos están jugando papeles cada vez más importantes en la
industria, siendo agentes anticorrosivos, pigmentos para pinturas, complejos biológicamente importantes como
la clorofila, hemoglobina, vitaminas (complejo B), etc. Todas con estructuras muy complejas.
Este fenómeno de formación de complejos es muy general, se nota especialmente entre los iones de los
metales de transición. La formación de cada complejo es el resultado de un tipo de interacción ACIDO-BASE
LEWIS, en la que un átomo con un orbital vacío (generalmente el metal), atrae un par de electrones de otro
átomo (generalmente un no metal). Para que ocurra el enlace como resultado de esta interacción, el metal debe
ofrecer orbitales vacíos, simétricamente correctos, estéricamente disponibles y de baja energía. Estos
requisitos lo presentan los metales de transición, por esta razón, no es raro que formen fácilmente complejos.
La reacción entre el CoCl3 y NH3(ac) produce un compuesto cristalino de color amarillo de fórmula CoCl3.6NH3.
Sin embargo, tanto el CoCl3 y el NH3 son estables, capaces de existir independientemente y aún así, se
combinan entre ellos para formar otro compuesto estable (compuesto de coordinación):
CoCl3 + 6NH3 → [Co(NH3)6]Cl3
QUIMICA DE COORDINACION
Si el producto de la interacción es un ion en solución, por ejemplo [Co(NH3)6]3+, se llama ion
complejo. A la especie neutra [Co(NH3)6]Cl3, se le llama generalmente compuesto de
coordinación, compuesto complejo o simplemente, complejo.
[CoCl4]- : ion complejo
[CoCl3(NH3)3] : complejo
Para poder comprender la estructura de los complejos, es necesario definir:
1.- LIGANDO.- Son grupos unidos al átomo metálico central. Pueden ser iones o moléculas
polares que tienen al menos, un par no compartido de electrones de valencia. Por ejemplo:
- Ligando acuo : H2O, ligando ciano : CN-, ligando amin : NH3, ligando cloro : Cl-
- [NiCl4]2- ; - [Fe(CN)6]4- ; - [Cu(NH3)4]2+ ; - [Cr(H2O)6]3+
2.- ATOMO DONANTE.- Dentro del ligando, es el átomo ligado directamente al metal. En el ion
complejo [Fe(CN)6]3-, el átomo donante es el carbono en el ligando ciano (:CN-).
3.- ESFERA DE COORDINACIÓN PRIMARIA.- Generalmente encerrada entre corchetes en la
fórmula, contiene al ion metálico central y a los ligandos unidos a él.
- [PtCl4]2- , - [Ni(NH3)6]2+ , - [Co(en)3]2(SO4)3
QUIMICA DE COORDINACION
4.- NÚMERO DE COORDINACIÓN.- Es el número de enlaces coordinados (número de ligandos
en la esfera de coordinación) o el número de pares de electrones que el metal atrae para formar
un complejo.
Se puede decir que el número de coordinación es frecuentemente dos veces el número de
oxidación del metal central, pero, no siempre ocurre así:
[Ag(NH3)2]+ : el número de coordinación de la plata (I) es dos.
[Ni(CN)4]2- : el número de coordinación del níquel (II) es cuatro.
[Fe(CN)6]3- : el número de coordinación del hierro (III) es seis.
[Fe(CN)6]4- : el número de coordinación del hierro (II) es seis, pero el número de oxidación del
metal es dos.
5.- AGENTE QUELATO.- Llamado también, ligando polidentado. Es cuando una molécula se liga
en más de una posición de coordinación al ion metálico, para formar un anillo cerrado. Por
ejemplo:
- La etilenodiamina (en) es un ligando bidentado, provee dos pares de electrones por molécula.
Su fórmula es H2NCH2CH2NH2, entonces, en el ion complejo [Co(en)3]3+, el número de
coordinación es seis.
QUIMICA DE COORDINACION
- El ion etilenodiamintetracetato (EDTA)4-, es el radical del ácido etilenodiamintratacético. Este es
un ligando hexadentado, por esta razón, el ion complejo [CaEDTA]2- tiene número de coordinación
seis.
6.- COMPLEJO LABIL E INERTE.- Son lábiles los que intercambian ligandos rápidamente, los que
lo hacen más lentamente se conocen como no lábiles e inertes. Por ejemplo:
- [Cu(NH3)4]2+ + 4H+ → [Cu(H2O)4]2+ + 4NH4+ (lábil)
- 2[Co(NH3)6]Cl3 + 3H2SO4 → [Co(NH3)6]2(SO4)3 + 6HCl (Inerte)
TEORÍA DE WERNER
Se resume en lo siguiente:
Los metales se combinan químicamente de dos maneras: la primera, mediante la formación de
enlaces iónicos o primarios, y la segunda, por la formación de enlaces no iónicos o secundarios.
Los enlaces primarios se forman entre aniones o cationes ya sean simples o complejos. Por
ejemplo:
(NH4)3[Co(NO2)6] : hay enlace primario entre el catión NH4+ y el anión complejo [Co(NO2)6]3-.
[Cu(NH3)4]SO4 : hay enlace primario entre el catión complejo [Cu(NH3)4]2+ y el anión SO42-.
[Cr(NH3)6][Co(CN)6] : hay enlace primario entre el catión complejo [Cr(NH3)6]3+ y el anión complejo
[Co(CN)6]3-.
QUIMICA DE COORDINACION
Los enlaces secundarios se forman entre el metal (generalmente en estado iónico) y los aniones o
moléculas polares. Por ejemplo:
[Fe(CN)6]4- : hay enlace secundario entre el Fe2+ y seis iones CN-.
[Co(NH3)6]3+ : hay enlace secundario entre el Co3+ y seis moléculas de NH3.
[PtCl2(NH3)2] : no tiene enlace primario. Hay enlace secundario entre el ion metálico Pt2+ y dos iones
Cl- y dos moléculas de NH3.
NOMENCLATURA
Debido a la existencia de un número grande de complejos, la Unión Internacional de Química Pura y
Aplicada, IUPAC, por sus siglas en inglés, recomienda la siguiente regla:
1.- El anión se nombra primero y luego el catión, de acuerdo con las reglas de nomenclatura
usuales. Por ejemplo:
- [Cu(NH3)4](OH)2 : hidróxido de tetramincobre (II).
- K4[Fe(CN)6] : hexacianoferrato(II) de potasio.
2.- Al nombrar la esfera de coordinación, ya corresponda al catión, al anión o a la molécula neutra,
se nombra el ligando antes que el metal central.
3.- Los nombres de los ligandos negativos terminan en -o-, a los ligandos neutros se les denomina
como a las moléculas, excepto agua – acuo, amoniaco – amin; y los ligandos positivos, que son
raros, terminan en –io-.
Ligandos monodentados más comunes
• Cl- cloro - Br- bromo - I- yodo - F- fluoro
• NH2- amido - NH2- imido - N3- azido - H- hidrido
• NO3- nitrato - NO2- nitro - ONO- nitrito - O2- oxo
• OH- hidroxo - SCN- tiocianato - SO32- sulfito - O22- peroxo
• CN- ciano - CNO- cianato - CO32- carbonato - Ac- acetato
• ClO2- clorito - ClO3- clorato - H2O acuo - NH3 amin
• CO carbonilo - NO nitrosilo - S2O32- tiosulfato - SO42- sulfato
• C5H5N piridina - NH2NH3+ hidrazinio - CH3CH2 metilamina
• NCS- isotiocianato
Ligandos polidentados
• en etilenodiamina H2NCH2CH2NH2
• ox oxalato C2O42-
• dieno dietilenotriamina H2NCH2CH2NCH2CH2NH2
• Trieno trietilenotetraamina H2NCH2CH2NCH2CH2NCH2CH2NH2
• EDTA etilenodiamintetracetato 2-(C H O ) NCH CH N(C H O )2-
4 4 4 2 2 4 4 4
4.- Los ligandos se nombran en orden alfabético, sin tener en cuenta la carga, seguido por el nombre del metal. Por ejemplo:
- [CuCl4]2- : ion tetraclorocuprato(II)
- [CrBr2(NH3)4]+ : ion tetramindibromocromo(III)
5.- Los prefijos di, tri, tetra, etc. se usan antes de los nombres de los ligandos simples, cuando existe más de un ligando del
mismo tipo dentro de la esfera de coordinación. Para ligandos quelantes como la etilenodiamina (en), se emplean los prefijos
bis, tris, tetrakis, etc. Por ejemplo:
- [Fe(CN)6]4- : ion hexacianoferrato(II).
- [Co(en)3]3+ : ion trisetilenodiaminacobalto(III).
6.- El estado de oxidación del metal se indica por un número romano, entre paréntesis, después del nombre del metal. Por
ejemplo:
- [MnO4]- : ion tetraoxomanganato (VII).
- [Cr(NH3)6]3+ : ion hexamincromo(III).
7.- Cuando la esfera de coordinación es un anión, el nombre del metal termina en ATO. En complejos neutros o catiónicos, el
nombre del metal queda intacto. Por ejemplo:
- [Ni(CN)4]2- : ion tetracianoniquelato(II).
- [Cu(H2O)4]2+ : ion tetracuocobre(II).
8.- Un grupo de punto, aquel que une dos o más átomos de metales se indica por la letra griega mú (µ), precediendo al
nombre. Por ejemplo:
- ion tetramincobalto(III)-µ-hídrido-µ-hidroxo-bisetilenodiaminacobalto(III).
9.- Al escribir la fórmula del complejo, se escribe primero el símbolo químico del metal central, seguido por las fórmulas de
los aniones y después las moléculas neutras. Si hay dos o más aniones o moléculas neutras diferentes como ligandos, se
escriben en orden alfabético de acuerdo con el primer símbolo químico de sus fórmulas. Por ejemplo:
- [CoCl(NO2)(NH3)4]+ : ion tetramincloronitrocobalto(III).
- Na2[CrF4O] : tetrafluoroxocromato(IV) de sodio.
EJERCICIOS
1.- Nombre los siguientes compuestos:
- [Cu(CN)4]2- - [Cr(C2O4)3]3-
- [Ag(CN)2]- - K3[Fe(CN)5CO]
- [Co(NH3)6]Br3 - NH4[Cr(SCN)4(NO)2]
- [PdI2(ONO)2(H2O)2] - [Co(en)3]2(SO4)3
- [Cu(NH3)4][CuCl4] - [CoSO4(NH3)5]2[Zn(OH)4]
- Sulfato de aminclorobisetilenodiaminacromo(III).
- Hexacianoferrato(II) de trisetilenodiaminahierro(III).
- Ion diamindicianodinitrocobaltato(III). - Tetrahidroxoaluminato(III).
- Tetrahidroxocincato(II) de pentaminsulfatocobalto(III).
- Bromuro de hexamincobalto(III). - Carbonilpentacianoferrato(II) de potasio.
ISOMERÍA EN COMPLEJOS
La isomería es un fenómeno que surge cuando dos o más estructuras tienen el mismo número y el mismo tipo
de átomos; el mismo peso molecular (la misma fórmula empírica), pero al mismo tiempo diferentes
propiedades físicas y químicas.
Los isómeros se pueden agrupar en dos amplias categorías:
1.- La isomería estructural: que se diferencian en la estructura básica o tipo de enlace (por los ligandos y los
átomos que se unen directamente al metal central).
2.- Estereoisomería: se presenta en sustancias que tienen el mismo número y tipos de ligandos, el mismo tipo
de unión, pero difieren en la forma en que los ligandos ocupan el espacio alrededor del metal central.