ESTADÍSTICA

ESTADÍSTICA
 Errores en el análisis cuantitativo

No existen resultados cuantitativos válidos si no van acompañados de alguna

estimación de los errores inherentes en ellos.
 Tipos de errores

Errores crasos
Errores indeterminados o aleatorios
Errores determinados o sistemáticos

Errores crasos
Errores muy graves que no queda alternativa
que abandonar el experimento.
Ej. La avería total de algún instrumento.
 Tipos de errores

Errores Aleatorios o
Indeterminados
• Provocan que los resultados
individuales caigan a ambos
lados del valor medio.

• No se pueden conocer sus

causas, pero juntos producen
un gran efecto en los datos

• Afectan a la precisión
• Afectan a la reproducibilidad
• Afectan a la repetividad
 Tipos de errores

Errores sistemáticos o
Determinados
• Todos los resultados son erróneos
en el mismo sentido.

• Cuyas causas las podemos conocer

y podemos eliminarlas
•
• Afectan a la exactitud.
• Para poder saber si tenemos errores
sistemáticos es necesario conocer el
valor verdadero.
 PRECISIÓN Y EXACTITUD

Los errores sistemáticos afectan a la exactitud

EXACTITUD

Es el grado de concordancia o proximidad entre el valor

medido y el valor real aceptado.

Es decir que tan cercano está una medida de su valor

verdadero

- Efectuar comparaciones con una muestra estándar

- Aplicar procedimientos distintos
 FORMAS DE EXPRESAR LA EXACTITUD

ERROR ABSOLUTO EA

Diferencia entre el valor medido (xi) y el valor aceptado como verdadero (). Las
unidades corresponden a la medición que se efectúa
- El valor aceptado puede estar sujeto a error
EA = xi - 
aumento
- El signo es muy importante
disminución
ERROR RELATIVO ER

- Relación que existe entre el error absoluto (EA) y el valor real

- Se expresa en % . Adimensional

xi - 
ER = X 100

 PRECISIÓN Y EXACTITUD

Los errores aleatorios afectan a la Precisión, a la repetividad y reproducibilidad

PRECISIÓN

Grado de concordancia entre réplicas de

mediciones de la misma cantidad.

Es decir que tan cercanos están los resultados

unos de otros.

 Buena precisión no asegura buena exactitud

 El resultado de un experimento puede ser perfectamente reproducible pero equivocado
 Todos los análisis reales son desconocidos. Mientras mayor sea el grado de precisión,
mayor probabilidad habrá de obtener el valor verdadero
 FORMAS DE EXPRESAR LA PRECISIÓN
Desviación estándar ( x i - x )2
s=
n -1

s
Desviación estándar CV 
relativa (coeficiente de x
variación)

Varianza s 2
 Exactitud y precisión

Realización de 10 Valoración de 10 mL de HCl

disparos a una diana 1M con NaOH 1M
PRECISIÓN Y EXACTITUD
Los errores aleatorios afectan a la precisión, repetividad y reproducibilidad

Repetividad: Precisión dentro de rachas

Es cuando logramos que los resultados sean repetitivos en un

lapso corto de tiempo, utilizando el mismo material, las
mismas soluciones, las mismas soluciones de indicador, las
mismas condiciones de laboratorio, temperatura, humedad

Reproducibilidad : Precisión entre rachas

Es cuando obtenemos los mismos valores analizando en
espacios de tiempo largo ( de un día al otro), utilizando
materiales diferentes, soluciones diferentes, indicadores
diferentes, analistas diferentes, diferentes condiciones de
laboratorio
Los errores aleatorios afectan a la precisión, repetividad y reproducibilidad

Errores aleatorios Errores sistemáticos

o indeterminados o determinados

Afectan a la precisión: Que tan Afectan a la exactitud: Proximidad al

cercanos están los resultados unos de valor verdadero
otros

La precisión dentro de las rachas es la

repetividad

La precisión entre rachas es la

reproducibilidad
 FUENTES DE ERRORES ALEATORIOS
Errores aleatorios
• Son muchas e indeterminadas
• Individualmente son pequeños
• Producidos por el efecto de variables
que no se pueden determinar
• No son constantes
• El efecto acumulativo de cada uno de
los errores ocasiona que los datos
fluctúen al azar al alrededor de una
media
• Se revelan por las diferencias en los
valores obtenidos en varias
determinaciones, en condiciones
cercanas a lo ideal
• No pueden evitarse, por ello es
necesario dar una interpretación
estadística a los resultados
POSIBLES FUENTES DE ERRORES
ALEATORIOS
Las actividades de pesada:
Por ello se utiliza sustancias patrones de alto
peso molecular para minimizar los errores
aleatorios.
Se utiliza balanzas de alta precisión (4 cifras)
Del material de vidrio:
En matraces aforados, buretas y pipetas al
apreciar la distancia del meñisco a la marca
se producen errores aleatorios, por tal razón
se utilizan buretas de volúmenes grandes
(25ml o 50 ml
 FUENTES DE ERRORES SISTEMÁTICOS
Errores Sistemáticos
Tienen causas concretas y valores
definidos
Pueden ser calculados y tenidos en
cuenta
Pueden evitarse y corregirse
Características:
Unidireccionales
Resultados superiores o inferiores al
valor real, pero no en ambas
direcciones
FUENTES DE ERRORES sistemáticos
• Absorción de humedad: Al no permitir que los
crisoles se enfríen a la misma temperatura que
la balanza antes de pesar.
• Pesas oxidadas o contaminadas con polvo
• Lavado incompleto de un precipitado
• Indicador en volumetría
• Instrumentos no calibrados
• Pequeños exceso de reactivo para que el
indicador cambie de color
• Comportamiento no ideal de los reactivos
• Errores personales por la diferente
apreciación de cada individuo, miopía,
daltonismo
 Polvo
Miopía
Daltonismo

Al calibrar pesas

precipitados

Sustancias impuras
 DETECCIÓN Y ELIMINACIÓN DE ERRORES DETERMINADOS
Calibración
Errores Instrumentales (Espectrofotometría: Recta Relación señal/conc. A/conc.)
Calibración de pH metros ( pH 4 y pH 7)
Calibración de balanzas (pesas de 50 o 100 mg)
Material volumétricos (gravimetría con agua o Hg)
Estufas (termómetros certificados)
Muflas (sales inorgánicas de alto PF)

Errores Personales Autodisciplina

Errores del Método Se identifican y eliminan por alguno de los siguientes métodos:
Análisis de muestras patrón : Deben ser de composición muy
parecida al de las muestras que se van ha analizar.
Análisis independiente (otro método)
Determinaciones en blanco: Describen los errores debido a
contaminantes en los reactivos y los recipientes utilizados
Variando el tamaño de la muestra
 Ejemplos
Medida de un intervalo de tiempo con un cronómetro.

 Error en el start y en el stop del experimentador:

error aleatorio.

 El cronómetro funciona mal y da siempre un intervalo de tiempo menor

(o mayor):
error sistemático.

Medida de una longitud con una regla.

 Error en la interpolación entre dos marcas por el experimentador:

error aleatorio.

 La regla esta mal calibrada y da longitudes menores (o mayores)

siempre:
error sistemático.
 Bibliografía
Bibliografía
Miller, J., & Miller, J. (1993). Estadística para Química Analítica. (R. i.
Hornillos, Trad.) Delaware, Whasintong, Estados Unidos: Addison Wesley
Iberoamericana.