Ácidos y bases

Definiciones ácido y base

• Para Química Analítica, son de gran interés
aquellos electrolitos cuyos iones provocan que la
disolución sea ácida ó básica.
• De acuerdo con la misma teoría, los iones que
dan origen al comportamiento ácido son los
protones y los iones hidróxido provocan el
comportamiento alcalino.
• Por lo tanto, ácidos son los electrolitos que en
disolución acuosa liberan iones hidrógeno, y
bases son los que liberan iones hidróxido.
 Definiciones ácido y base
• Teoría de Arrenhius
– Ácido ⇆ anión + 𝐻 +
– base ⇆ catión + 𝑂𝐻 −
• Teoría de Brösnted y Lowry
– Acido: especie química que cede un protón y genera una
base conjugada.
– HA ⇆ 𝐻 + + 𝐴−
– Ácido base conjugada
• Base: especie química que acepta un protón y genera
un ácido conjugado.
• B + 𝐻+ ⇆ 𝐵𝐻 +
• base ácido conjugado
 Definiciones ácido y base
• Teoría de Lewis
• Ácido: cualquier sustancia portadora de un
orbital atómico o molecular vacío que pueda
aceptar un para electrónico.
• Base: Cualquier sustancia portadora de un
átomo capaz de ceder un par solitario de
electrones.
• Neutralización: formación de un enlace
coordinado dativo.
 Fuerza de los ácidos y bases
• Los ácidos fuertes, al presentar una
disociación completa, muestran una
conductividad eléctrica elevada que, además,
presenta un comportamiento proporcional
con la concentración del ácido.
• Los ácidos débiles se encuentran poco
disociados y por tanto, sus disoluciones
presentan conductividades eléctricas bajas.
 Fuerza de los ácidos y bases
• Si el ácido es fuerte, existirá elevada tendencia a ceder
protones, por lo que su base conjugada será débil
porque tendrá poca tendencia a captar 𝐻 + y
transformarse en su ácido conjugado.
• Cuanto mayor sea Ka, mayor es la [A-] y [H+] por lo que
mayor será la fuerza del ácido y menor la de su base
conjugada. Análogamente, para una base cualquiera B,
se verifica que:
• 𝐻𝐴 ⇆ 𝐻 + + 𝐴− 𝑘𝑎= 𝐻 + 𝐴− / 𝐻𝐴
• 𝐵 + 𝐻2𝑂 ⇆ 𝐵𝐻 + + 𝑂𝐻 − 𝑘𝑏= 𝐵𝐻+ 𝑂𝐻− / 𝐵
• En disoluciones acuosas la base de referencia es el agua.
Así que la fuerza de los ácidos puede ser comparada
midiendo la entidad de su disociación en agua.
• Análogamente , la comparación entre la fuerza de las
bases en disoluciones acuosas implica el uso del agua
como ácido de referencia.
 Relaciones importantes
• pH = -log 𝐻+
• pOH = - log 𝑂𝐻−
• pH + pOH =14
• Ka. Kb = Kw pM = -log 𝑀+
• Ejercicio: calcular la concentración de los iones
hidrógeno de una disolución de HCl
5,00x10−8 𝑀.
• 𝐻+ 𝑇 = 𝐻+ 𝐻𝐶𝑙 + 𝐻+ 𝐻2𝑂
• 𝐻+ 𝑇 = 𝐶𝑙 − + 𝑂𝐻−
+ −8 𝐾𝑤
• 𝐻 = 5,00x10 +
𝐻+
• 𝐻+ 2
=5,00x10−8 x 𝐻 +
+ 1x10 −14
• 𝐻+ = 1,28 x10−7 M
 Balances
• B. Masa (BM): Relaciona las concentraciones de
equilibrio de las distintas especies ente sí, en una
disolución, con las concentraciones analíticas de
los diferentes solutos.
• B. Carga (BC): Todas las disoluciones son
eléctricamente neutras y la suma de las cargas
positivas en una disolución debe ser igual a las
cargas negativas.
• B. Protones (BP): Se igualan la suma de las
concentraciones de las especies resultantes de as
reacciones que liberan y consumen protones.
 Ejemplos Balances
NaOAC
• NaOAC→ Na˖ + OAcˉ
• OAcˉ + H2O ⇆ HOAc + OH̄̄ˉ
• H2O ⇄ H˖ + OH̄̄ˉ
BM : Cs = Cb= [Na˖] = [OAcˉ] + [HOAc]
BC: [Na˖] + [H˖] = [OAcˉ] + [OHˉ]
BP: [HOAc] + [H˖] = [OHˉ]
 Ejemplos Balances
NH4Cl
• NH4Cl→ NH4˖ + Clˉ
• NH4˖ + H2O ⇆ NH4OH + H˖
• H2O ⇄ H˖ + OH̄̄ˉ
BM : Cs = Ca= [Clˉ] = [NH4˖] + [NH4OH]
BC: [NH4˖] + [H˖] = [Clˉ] + [OHˉ]
BP: [H˖] = [OHˉ]+ [NH4OH]
 Ejemplos Balances
Na2CO3
Na2CO3→ 2Na˖ + CO3ˉˉ
• CO3ˉˉ + H2O ⇆ HCO3ˉ + OHˉ
• HCO3ˉ+ H2O ⇆ H2CO3 + OHˉ
• H2O ⇄ H˖ + OHˉ
• BM : Cs = Cb= [HCO3ˉ] + [CO3ˉˉ] + [H2CO3]
2Cs = [Na˖]
BC: [Na˖] + [H˖] = [HCO3ˉ] + 2[CO3ˉˉ] + [OHˉ]
BP: [H˖] + 2[H2CO3] + [HCO3ˉ] = [OHˉ]
 Ejemplos Balances
NaHCO3
NaHCO3→ Na˖ + HCO3ˉ
• HCO3ˉ + H2O ⇆ H2CO3 + OHˉ
• HCO3ˉ+ H2O ⇆ CO3ˉ ˉ+ H3Oᶧ
• H2O ⇄ Hᶧ + OHˉ
• BM : Cs = [HCO3ˉ] + [CO3ˉˉ] + [H2CO3]
Cs = [Na˖]
BC: [Na˖] + [H˖] = [HCO3ˉ] + 2[CO3ˉˉ] + [OHˉ]
BP: [H˖] + [H2CO3] = [OHˉ]+ [CO3ˉˉ]
 Ejemplos Balances
H2A
• H2A + H2O ⇆ HAˉ + H3Oᶧ
• HAˉ + H2O ⇆ Aˉ ˉ + H3Oᶧ
• BM : Ca = [H2A] + [HAˉ] + [Aˉˉ]
BC: [H˖] = [HAˉ] + 2[Aˉˉ] + [OHˉ]
BP: [H˖] = [OHˉ]+ [HAˉ] + 2[Aˉˉ ]
 Ejemplos Balances
• H3PO4
• NaH2PO4
• Na3PO4
 Ácidos monobásicos – Bases
monoácida
• GRADO DE DISOCIACIÓN:
• HA ⇆ H˖ + Aˉ
𝐻 + 𝐴− 𝑋2
• Ca – x x x Ka = Ka =
𝐻𝐴 𝐶𝑎−𝑥

𝑥 𝐶𝑎α2 𝐶𝑏α2
α= »Ka = Kb =
𝐶𝑎 1−α 1−α
Disolución que contiene un ácido débil
HA
𝐻 + 𝐴−
• HA ⇆ Aˉ + Hᶧ Ka =
𝐻𝐴
• H2O ⇆ OHˉ + Hᶧ Kw = [𝐻 + ] [𝑂𝐻− ]
BM: Ca = [HA] + [Aˉ] [HA] = Ca - [Aˉ]
BC: [H˖] = [Aˉ] + [OHˉ] [Aˉ] = [H˖]- [OHˉ]
BP: [H˖] = [OHˉ]+ [Aˉ] [HA] = Ca –([H˖]- [OHˉ])
𝐻 + 𝐴− 𝐻+ ([H˖]− [OHˉ] )
Ka = Ka =
𝐻𝐴 Ca –([H˖]− [OHˉ])

Si [OHˉ]< 5% 𝐻 +
2
𝐻+
Ka =
Ca –([H˖])

si 𝐻 + < 5% Ca

𝐻 + = 𝐾𝑎𝐶𝑎
 Disolución de acido débil es
aproximadamente neutra
𝐻+ ( [H˖]− [OHˉ] )
• Ka =
Ca –([H˖]− [OHˉ])
𝐻 + ( [H˖]− [OHˉ] )
• Ka =
Ca
• 𝐻+ = 𝐾𝑎𝐶𝑎 + 𝐾𝑤
 Disoluciones que contiene una pareja
conjugada ácido-base
• Ácido
• [HA] = Ca –([H˖]- [OHˉ])
• Base
• [Aˉ] = Cb –([OHˉ] - [H˖])
𝐻 + 𝐴− [H˖] 𝐶𝑏+[H˖]−[OHˉ]
• Ka = 𝐾𝑎 =
𝐻𝐴 𝐶𝑎− [H˖]−[OHˉ]

• Si [OHˉ]< 5% [H˖] y si [H˖] < 5% Ca y Cb

[H˖]𝐶𝑏 𝐾𝑎𝐶𝑎
• 𝐾𝑎 = [H˖]=
𝐶𝑎 𝐶𝑏

• Tampón ácido Tampón básico

[H˖] 𝐶𝑏+ 𝐻 + [H˖] 𝐶𝑏−[OHˉ]
• 𝐾𝑎 = 𝐾𝑎 =
+
𝐶𝑎− 𝐻 𝐶𝑎+[OHˉ]

• Tampón Neutro
[H˖]𝐶𝑏
• 𝐾𝑎 =
𝐶𝑎
 Composición de disol. tampón en función del
pH; valores α
𝐶𝑇 = 𝐶𝐻𝐴𝑐 + 𝐶𝑁𝑎𝐴𝑐 𝐻𝐴𝑐 𝐴𝑐 −
α𝑜 = α1 = α𝑜 + α1 = 1
𝐶𝑇 𝐶𝑇
Ka 𝐻𝐴𝑐
𝐴𝑐 − = 𝐻+

𝐶𝑇 = 𝐻𝐴𝑐 + 𝐴𝑐 −
+ 𝐻𝐴𝑐 𝐻+
Ka 𝐻𝐴𝑐 𝐻 + 𝐾𝑎 = = α𝑜
𝐶𝑇 = 𝐻𝐴𝑐 + = 𝐻𝐴𝑐 𝐶𝑇 𝐻 + + 𝐾𝑎
𝐻+ 𝐻+

𝐻 + 𝐴𝑐 −
𝐻𝐴𝑐 = Ka

𝐻 + 𝐴𝑐 − 𝐻 + + 𝐾𝑎
𝐶𝑇 = + 𝐴𝑐 − = 𝐴𝑐 −
Ka 𝐾𝑎

𝐴𝑐 − 𝐾𝑎
= = α1
𝐶𝑇 𝐻+ + 𝐾𝑎
Composición de disol. tampón en función del pH;
valores α
 Capacidad de tamponamiento
• Se define como el número de moles de un
ácido fuerte o de una base fuerte que
ocasiona un cambio de 1.00 unidad de pH en
1.00 L de disolución
𝑑𝐶𝑏 𝑑𝐶𝑎
• β= =
𝑑𝑝𝐻 𝑑𝑝𝐻