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PROPIEDADES COLIGATIVAS

DE LAS
SOLUCIONES
Propiedades Coligativas
Son aquellas propiedades físicas de las
soluciones que dependen más bien de
la cantidad de soluto que de su
naturaleza.
Cuatro son las propiedades Coligativas:

Disminución de la presión de vapor


Disminución del punto de congelación
Aumento del punto de ebullición
Presión osmótica
Disminución de la presión de vapor
Cuando se agrega un soluto no volátil a un
solvente puro, la presión de vapor de éste
en la solución disminuye.
P solución < Pº solvente puro

P = P° - P
Pº = presión de vapor del solvente puro
P = presión de vapor del solvente en la solución
Ley de Raoult

La presión de vapor ejercida por un líquido


es proporcional a su fracción molar en la
solución.
Ley de Raoult

PA = XA P°A

PA : Presión de vapor del componente A


XA : Fracción molar de A
P°A : Presión de vapor de A puro
Para un soluto no volátil:

P = P°A XB
donde:
P : Disminución de la presión de vapor

XB : fracción molar del soluto B no volátil

P°A : presión de vapor del solvente A puro


Fracción molar (Xi)
• Se define como la relación entre los moles de
cada componente y los moles totales
presentes en la mezcla.
• Si la mezcla contiene sólo un soluto (a) y un
solvente (b), se tendrá:
Xa  moles de soluto (a)
moles de soluto (a)  moles de solvente(b)
Ejercicio:
Calcule el descenso de la presión de vapor de agua, cuando
se disuelven 5.67 g de glucosa, C6H12O6, en 25.2 g de agua a
25°C. La presión de vapor de agua a 25°C es 23.8 mm Hg

masa 5,67 g
moles de soluto   moles de soluto  0,0315 mol
MM 180 g/mol

25,2 g
moles de solvente   1,4 moles
18 g/mol
moles soluto 0,0315 moles
χ soluto   X soluto  0,022
moles totales (0,0315  1,4) moles

P = P°A XB = 23,8 x 0.022 = 0,5236 mm de Hg


... aplicación
• El naftaleno C10H8, se utiliza para hacer
bolas para combatir la polilla. Suponga una
solución que se hace disolviendo 0,515 g
de naftaleno en 60,8 g de cloroformo
CHCl3, calcule el descenso de la presión de
vapor del cloroformo a 20°C en presencia
del naftaleno. La p de v del cloroformo a
20°C es 156 mm Hg. Se puede suponer
que el naftaleno es no volátil comparado
con el cloroformo. ¿Cuál es la presión de
vapor de la solución?
Para una solución ideal:
Si los componentes son los líquidos A y B:

Psolución = P°A XA + P°B XB

Psolución : Presión de la solución ideal


P°A y P°B : Presiones de vapor de A y B puros
XA y XB : Fracciones molares de A y B
... aplicación
• Una solución líquida consiste en 0,35
fracciones mol de dibromuro de etileno,
C2H4Br2, y 0,65 fracciones mol de dibromuro
de propileno, C3H6Br2. Ambos son líquidos
volátiles; sus presiones de vapor a 85°C son
173 mm Hg y 127 mm Hg, respectivamente.
Calcule la presión de vapor total de la
solución. (143,1 mm Hg)
DIAGRAMA PUNTO FUSIÓN Y PUNTO EBULLICIÓN SOLVENTE PURO - SOLUCIÓN
Presión de vapor del solvente

760

Líquido
(mm de Hg)

Sólido

Gas

Tf solvente Te solvente
Tf solución puro puro Te solución
Tf Te
Temperatura (°C)
DISMINUCIÓN DEL PUNTO DE CONGELACIÓN

Cuando se agrega un soluto no volátil a un


solvente puro, el punto de congelación de
éste disminuye.

T Congelación solución < Tº Congelación Solvente puro


Tf = - Kf • m

Donde:
Tf = Disminución del punto de congelación
Kf = Constante Crioscópica
m = molalidad de la solución

Tf = Tf solución - Tf solvente


AUMENTO DEL PUNTO DE EBULLICIÓN

Cuando se agrega un soluto no volátil a un


solvente puro, el punto de ebullición de
éste aumenta.
TEb. solución > Tº Eb. solvente puro
Te = Ke • m
Donde:
Te = Aumento del punto de ebullición
Ke = Constante ebulloscópica
m = molalidad de la solución
Te = Te solución - Te solvente
AUMENTO DEL PUNTO DE EBULLICIÓN
Algunas propiedades de disolventes comunes
Keb Kc
solvente Tebull. (ºC) Tcong. (ºC)
(ºCKg/mol) (ºCKg/mool
Agua 100 0.512 0 1.86

Benceno 80.1 2.53 5.48 5.12

Alcanfor 207.42 5.61 178.4 40.0

fenol 182 3.56 43 7.40


Ácido
118.1 3.07 16.6 3.90
acético
Tetracloruro
76.8 5.02 - 22.3 29.8
de carbono
etanol 78.4 1.22 - 114.6 1.99
... aplicación
• Una solución acuosa de glucosa es 0.0222 m ¿cuáles son el
punto de ebullición y el punto de congelación de esta
solución? (100,011 ºC y – 0,041 ºC)
• ¿Cuántos gramos de etilenglicol, CH2OHCH2OH, se deben
adicionar a 37.8 g de agua para dar un punto de congelación
de -0.150°C? (0,189 g)
• Se disolvió una muestra de 0.205 g de fósforo blanco en 25.0
g de CS2 Se encontró que la elevación del punto de ebullición
de la solución de CS2 fue 0.159°C. Cuál es el peso molecular
del fósforo en solución? ¿cuál es la fórmula del fósforo
molecular? (Keb = 2,47) (127,38 g/mol)
PRESIÓN OSMÓTICA

> P

Agua pura Disolución

Osmosis Normal
PRESIÓN OSMÓTICA

P >  P

Agua pura Disolución

Osmosis inversa
Se define la presión osmótica como el proceso, por el
que el disolvente pasa a través de una membrana
semipermeable.
Se expresa como:

nRT
π R = 0.0821 atm L / (mol K)
V
Como n/V es molaridad (M), entonces:

=M•R•T
Ejercicios

 Una disolución contiene 1 g de hemoglobina disuelto en


suficiente agua para formar 100 mL de disolución. La presión
osmótica a 20ºC es 2.72 mm Hg. Calcular:
a) La molaridad de la hemoglobina.(1,488x10-4 M)
b) La masa molecular de la hemoglobina.(67165,8 g/mol)
Ejercicios
¿Qué presión osmótica ejercerá una solución
de urea (NH2CONH2) en agua al 1%, a 20ºC?.
Considere que 1000 g corresponde
aproximadamente a 1 L de solución. (0,4 atm)
¿Qué concentración en g/L habría de tener
una solución de anilina en agua, para que su
presión osmótica a 18ºC sea de 750 mm Hg?
(PM= 93.12) (3,85 g/L)
Propiedades Coligativas de los electrolitos

• Un electrolito es una sustancia que disuelta en


agua conduce la corriente eléctrica. (son
electrolitos aquellas sustancias conocidas
como ácidos, bases y sales).
• Para las disoluciones acuosas de electrolitos es
necesario introducir en las ecuaciones, el
factor i
Ejemplo
• Estimar los puntos de congelación de las disoluciones 0.20
molal de:
a) KNO3 (-0,74 ºC)
b) MgSO4 (-0,74 ºC)
c) Cr(NO3)3 (-1,488 ºC)

• El punto de congelación del HF 0.20 m es -0.38ºC. ¿estará


disociado o no? (NO ya que Cmolal desde la fórmula es la misma)