INGENIERÍA DE PROCESOS Y DESARROLLO

«ADITIVOS»
D&D

Sonia Gutierrez – Ingeniero de Desarrollo

Abril, 2019
 ADITIVO

INTRODUCCIÓN
La industria de los plásticos conoce desde siempre que la obtención de productos
verdaderamente útiles solo es posible si a la matriz polimérica se añaden ciertos
aditivos. En general, se consideran aditivos aquellos materiales que van dispersos
físicamente en una matriz polimérica sin afectar a su estructura molecular .

Ciertas mejoras en una determinada propiedad pueden dar lugar al empeoramiento

de otras, por tanto, lo que determina la elección final de uno o varios aditivos es el
comportamiento considerado en su conjunto. En algunos casos, cuando las
moléculas del aditivo deben interactuar con las del polímero es preciso que exista una
compatibilidad alta, es decir, una alta miscibilidad a nivel molecular.
ADITIVO
 TIPOS DE ADITIVOS

Tipo de aditivo Función del aditivo

Lubricantes Aditivos que facilitan el procesado

Plastificantes Aditivos que modifican las propiedades mecánicas

Modificadores de impacto
Cargas Aditivos que disminuyen costos de las formulaciones
Diluyentes y extendedores
Agentes antiestáticos Modificadores de propiedades superficiales
Aditivos antideslizamiento
Pigmentos y colorantes Modificadores de propiedades ópticas
Agentes de nucleación
Estabilizadores Retardan deterioro por efectos entorno o radiación UV.

Fuente: «Plastics Engineering» – R.J

Crawford
ANTIOXIDANTES
 ANTIOXIDANTES

Algunos polímeros como el polipropileno, que presentan átomos de carbono terciarios, tienden a
oxidarse cuando se exponen a la intemperie. Las reacciones de oxidación comienzan con la
formación de radicales libres, que en presencia de oxigeno forman peróxidos, produciéndose
finalmente la rotura de la cadena y por tanto la degradación del material. Los antioxidantes
interrumpen las reacciones de degradación combinándose con los radicales libres o con los
peróxidos formados, dando lugar a especies no reactivas.

Muchos de los estabilizantes primarios son fenoles estéricamente impedidos o aminas

aromáticas. En el esquema se muestra la reacción de estabilización de un polímero con dir-ter-
buti,-p-cresol.

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 ANTIOXIDANTES

CAUSAS DE OXIDACIÓN
Calor

Luz

Esfuerzos
Perdida de propiedades:
mecánicos
• Resistencia
Los radicales libres que
dan inicio a la oxidación Monómero residual • Dureza
se forman por: • Flexibilidad
Residuos de • Color
iniciadores o • Brillo
catalizadores
(Hidroperóxidos)

Reacciones con
radicales de
fuentes externas
 ANTIOXIDANTES

CICLO DE OXIDACIÓN
 ANTIOXIDANTES

Sin embargo, la sensibilidad de la oxidación depende de la estructura química del polímero. El

poliestireno, el metilmetacrilato, la poliimida, y otros polímeros de alto rendimiento son bastante
estables, pero el PP y otras poliolefinas como el polibutadieno son muy sensibles a la oxidación
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Fuente: Ficha Técnica CWLH

 ANTIOXIDANTES

TIPOS DE ANTIOXIDANTES

PRIMARIO COMPUESTOS FENÓLICOS AMINAS AROMÁTICAS

(ATRAPA
RADICALES •Buena estabilidad •Buena estabilidad
térmica térmica.
LIBRES)
•No causan •Causa decoloración
decoloración •Limitaciones con FDA
•Aprobado FDA

SECUNDARIOS TIOÉTERES FOSFITOS

(DESACTIVADOR
DE • Buena estabilidad • Buena estabilidad
HIDROPEROXIDOS) térmica térmica.
• No causan • Permite contacto con
decoloración alimentos
• Aprobado FDA • Problemas hidrolisis
ANTIESTÁTICOS
 ADITIVOS ANTIESTATICOS

ADITIVOS ANTIESTATICOS

Se utilizan para reducir la acumulación de cargas electrostáticas en la superficie de los plásticos

producida con facilidad durante su procesado o manejo posterior.

Estos aditivos atraen la humedad (higroscópicos) formando una película fina de agua sobre la
superficie del polímero para aumentar la conductividad superficial y así reducir la posibilidad de
que se produzca una chispa o descarga.

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 ADITIVOS ANTIESTATICOS

Agentes antiestáticos más comunes:

• …
Aminas y compuestos cuaternarios de amonio.

• …
Ésteres fosfóricos y de polietilenglicol.

Sustancia que disminuyen la acumulación de cargas electrostáticas para evitar la adhesión de

polvo.

• Internos, migran a la superficie lentamente parte hidrófila – parte hidrofobica

• Externos, se aplican sobre la superficie a partir de disoluciones acuosas o alcohólicas

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Fuente: Ficha Técnica CWLH

ADITIVOS ANTIESTATICOS
ANTIBLOQUEO
 ADITIVOS ANTIBLOQUEO

El coeficiente de fricción (COF) es un parámetro adimensional que indica la resistencia

que pone la superficie de un material al deslizamiento de un objeto.

En los procesos de conversión

Defectos
(Impresión, Laminación, Corte) y
empacado (Formado, Llenado
Rayas y marcas
y Sellado [FFS]), las películas plásticas superficiales
entran en contacto con numerosas Deformación

superficies (rodillos, guías, cuellos Rupturas continuas

formadores, etc.) sobre las cuales se
generan fuerzas de roce que se oponen
al desplazamiento de la misma.
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 ADITIVOS ANTIBLOQUEO

Este tipo de aditivo tiene como función evitar que las películas plásticas de adhieran entre ellas
debido a cargas estáticas (por fricción).

Los agentes antibloqueo son de aplicación interna o externa, e incluyen:

• Ceras
• Sales metálicas de ácidos grasos,
• Sílices fundidas
• Plásticos como polialcohol vinílico, polisiloxano y plásticos fluorados.

La sílice fundida y los silicatos pueden usarse como agentes antibloqueo para generar rugosidad
superficial y prevenir adhesión entre películas.

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Las sílices sintéticas son materiales altamente
porosos que tienen la capacidad de absorber las
amidas, reduciendo su capacidad de promover el
deslizamiento.
 ADITIVOS ANTIBLOQUEO

TIPOS DE ANTIBLOQUEO
La decisión de los aditivos antibloqueo se basa en el polímero que se utiliza y los requisitos
previos de calidad del resultado final.

Tipo Funcionalidad
Silice sintetica La sílice diseñada se utiliza en películas excelentes y como
tiene una lista de refracción cercana a la de PE y PP, es posible
crear películas con una gran sencillez y lucidez.
Calizas Este es un mineral natural que consiste principalmente en
carbonato de calcio a veces con carbonato de magnesio en
función del depósito.
Sílice natural La sílice natural es una roca sedimentaria compuesta de
esqueletos de diatomeas unicelulares.
Polvo El polvo es un hidrosilicato de magnesio.
Zeolitas Estos son alumosilicatos cristalinos, hidratados.
DESLIZANTES
 ADITIVOS DESLIZANTES

Las películas de tienden a adherirse a sí mismas (película a película) y a las superficies

metálicas (película a metal) debido a su alto coeficiente de fricción (COF). Para un fácil
procesamiento, las películas necesitan alrededor de 0.2 COF.

Los masterbatches de agente de deslizamiento pueden modificar las propiedades de superficie

de una película y, por lo tanto, reducir la fricción entre capas de película y otras superficies, para
tal el deslizamiento necesita migrar del polímero a la superficie y por lo tanto debe tener un grado
de incompatibilidad con el polímero.
 ADITIVOS DESLIZANTES

Como agentes de deslizamiento, normalmente se utilizan las siguientes amidas de ácidos

grasos:

• Oleamida
• Erucamida
• Estearamida

Durante el procesamiento, se solubilizan en la masa fundida amorfa, pero a medida que el

polímero se enfría y cristaliza, las amidas de ácidos grasos se exprimen formando una capa
lubricante en la superficie del polímero.
 ADITIVOS DESLIZANTES

TIPOS DE AMIDA

Punto de
Tipo Fórmula química
fusión ° C

Oleamida CH3 (CH2 )7 - CH = CH - (CH2 )7 - CONH2 66 ~ 72

Erucamida CH3 (CH2 )7 - CH = CH - (CH2 )11 - CONH2 79 ~ 85

Estearamida CH3 (CH2 )14~16 - CONH2 98 ~ 104

 ADITIVOS DESLIZANTES

FUNCIONALIDAD DE ADITIVOS
• Oleamida migra más rápido que la erucamida. Se usa
generalmente donde se necesita un COF bajo en un corto
período de tiempo.
• La erucamida más lenta proporcionará películas con un COF
más bajo que Oleamida. Debido a su menor presión de vapor
y su volatilidad, la erucamida se usa en aplicaciones de
procesamiento a temperaturas más altas, también
permanece en la superficie por más tiempo.
• La estearamida se usa a menudo junto con la erucamida u
oleamida para proporcionar un efecto antibloqueo cuando la
transparencia de la película es muy importante.
 ADITIVOS DESLIZANTES

PERFORMANCE DE COF EN EL TIEMPO

ESTABILIZADORES
 ESTABILIZADORES

ESTABILIZADORES TÉRMICOS

Impiden degradación resinas

durante tratamiento, o alargan duración productos.
PVC gran consumidor (estabilizadores líquidos de Ba y Zn)

 s

Antioxidantes: Protegen contra deterioro (fragilización, cambio de color …) por

oxidación (calor, luz y mecanismos inducidos químicamente).
Fuente: Ficha Técnica CWLH
 ESTABILIZADORES

ESTABILIZADORES TÉRMICOS

Protegen contra el deterioro

por oxidación provocada por calor, luz y mecanismos inducidos
químicamente.

El deterioro se manifiesta como fragilización, inestabilidad de

flujo de la masa fundida, pérdida de propiedades de tensión y cambio
de color.

Mecanismos preventivos principales para el control del deterioro:

(1) descomposición de los hidroperóxidos en productos que no son
radicales.
(2) absorción o filtración de la luz UV,
(3) desactivación de los iones metálicos

Fuente: Ficha Técnica CWLH

 s
 ESTABILIZADORES

ABSORBEDORES DE LUZ (UV)

Estabilizan el color y prolongan la duración del producto.

-Poliolefinas, PVC, ABS, poliésteres y poliuretanos.
-Color negro( negro de humo, pintura o tinte).
-Productos químicos( benzofenonas,benzotriazoles,
fotoestabilizadores).

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Fuente: Ficha Técnica CWLH

 ADITIVOS DESLIZANTES

La erucamida es uno de estos aditivos de deslizamiento y antibloqueo que está sustituyendo a la

oleamida por su mayor punto de fusión y su mayor resistencia al calor

• La erucamida es una amida primaria, para ser usada en polietileno de baja y alta densidad y
de polipropileno; provocando buena estabilidad a la oxidación, baja volatilidad, efecto
deslizante, características antibloqueantes. Son efectivas a altas temperaturas con excelente
estabilidad térmica, debido a las amidas secundarias que incluye.

• Como agentes de deslizamiento, normalmente se utilizan amidas de ácidos grasos (oleamida,

erucamida y estearamida).

• Durante el procesamiento, se solubilizan en la masa fundida amorfa, pero a medida que el

polímero se enfría y cristaliza, las amidas de ácidos grasos se exprimen formando una capa
lubricante en la superficie del polímero. La adición de agentes de deslizamiento puede evitar
que la película se pegue y tire ayudando a aumentar
• rendimiento
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 ADITIVOS ANTIBLOCK

Este tipo de aditivo tiene como función evitar que las películas plásticas de adhieran entre ellas
debido a cargas estáticas (por fricción).

Los agentes antibloqueo son de aplicación interna o externa, e incluyen:

• Ceras
• Sales metálicas de ácidos grasos,
• Sílices fundidas
• Plásticos como polialcohol vinílico, polisiloxano y plásticos fluorados.

La silice fundida y los silicatos pueden usarse como agentes antibloqueo para generar rugosidad
superficial y prevenir adhesión entre peliculas.

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Fuente: Ficha Técnica CWLH

 ADITIVOS ANTIESTATICOS

CARGAS

Minerales: talco, micas, carbonato…

organicas,: fibras de vidrio y bolas de vidrio
Cargas aumentan, densidad, modulo elastico (rigidez), dureza, resistencia a la tracción
Cargar disminuyen; contracción, resistencia impacto, brillo

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Fuente: Ficha Técnica CWLH

 MODIFICADORES DE IMPACTO

MODIFICADORES DE IMPACTO

El propósito tradicional de los modificadores de impacto es absorber la energía de impacto

induciendo la deformación plástica antes de que pueda ocurrir la iniciación y propagación de
grietas. Las características generales de dichos aditivos pueden resumirse como
Sigue
• Efectividad con importe mínimo;
• Tamaño de partícula óptimo y distribución de tamaño de partícula;
• Buena adherencia a la matriz termoplástica.

Básicamente, se encuentran dos tipos de estructuras en sistemas poliméricos resistentes al

impacto para rígidos
Estructuras de polímero, que difieren en su estructura y mecanismo de fractura:
- Partículas de elastómero esférico (ABS, MBS, acrílicos);
- Panal, fase elastomérica dispersada tipo red.

Fuente: Ficha Técnica CWLH

 CLASIFICACIÓN DE ADITIVOS

Retención de las propiedades del polímero

• Antioxidantes
• Estabilizadores
• Lubricantes
 CLASIFICACIÓN DE ADITIVOS

Extensión de las propiedades del polímero.

Vida útil / aplicaciones extendidas
• Estabilizadores de luz UV
• Antioxidantes
• Retardantes de llama
• Pigmentos
• Brightheners ópticos
• Biocidas / antimicrobianos
• Carroñeros
• (Anti) odorantes
• Aditivos conductores
• Repelentes
• Marcadores
• Agentes espumantesAntioxidantes
 Extensión de las propiedades del polímero.
Modificación de propiedades de superficie / volumen
• Agentes antiestaticos
• Agentes de nucleación
• Clarificadores
• Plastificantes
• Modificadores de superficie
• Deslizamiento / antibloqueo
• Antifogging

Modificación de la estructura del polímero.

• Extensores de cadena
• Agentes de reticulación / acoplamiento
• Compatibilizantes
 PRODUCTO BLIZ/BLEZ

ESTRUCTURA LAMINADA - APLICACIÓN

NO TRATADA

BLIZ/BLEZ
TRATADA
IMPRESIÓN

Estructura
POLIETILENO

RAFIA

Muy alta adhesividad y resistencia a la temperatura en cara tratada

corona, deslizamiento bajo y alta fuerza de sello en cara reversa.
 PRODUCTO ET-TB (EMa-MT)

ESTRUCTURA METALIZADA - APLICACIÓN

PET IMPRESO (DORSO)
METALIZADO
CARA ACRILICO
Película Película
BOPET EMa-MT
(ET-TB) CARA CORONA
ADHESIVO

PE
 PRODUCTO BLIZ/BLEZ/BDA

ESTRUCTURA LAMINADA - APLICACIÓN

• Empaque de alimentos que requieren buena barrera y protección hermética .

 Buena barrera a la humedad y al oxígeno

 Alta resistencia al calor
 Buena fuerza de adherencia al aluminio, adhesivos y tintas
 Resistente a la humedad y temperatura
 PRODUCTO ET-TB (EMa-MT)

Películas para empaque de Café de ALTA ROTACIÓN

Impresión
Película METALIZADO
CARA ACRILICO
BOPET
METALIZADA CARA QUIMICA
ADHESIVO
EMa-MQ PE

Películas para empaque de Café de ROTACIÓN MEDIA O BAJA

PET TRANSPARENTE (ET-QT)
ADHESIVO
Película METALIZADO
CARA ACRILICO
BOPET
METALIZADA CARA CORONA
ENa-MT ADHESIVO

PE