TEMA :Presiones

totales y vida
media
Alcantara Juarez Christian cesar
Cauti Choche Christian Jesús
1.- La descomposición en fase gaseosa del etano,
k
C2 H 6( g )  C2 H 4( g )  H 2( g )

A 856 K, fue investigada siguiendo la variación de

presión total con el tiempo, a volumen constante, con
los siguientes resultados:

P (Torr) 384 390 394 396 400 405 408

t (s) 0 29 50 64 84 114 134
Deduzca el orden y la constante de velocidad.

Solución

A → C +
PTo =D PAo = 384 Torr.
 i
1  1 1
A  i
 1
a 1
P  PTo  
n
1 PT P
Reemplazando en la ecuación  k  Ao  T
 A RT t  RT RT  A 
Suponiendo P
n=1
T
 k PAo  PTo  PT   k 2 PTo  PT 
t
 PT
PT t


PTo
768  PT
  k t
0

384
ln  kt n=1
768  PT 0.07

y = mx 0.06

0.05
t (s) PT
y 0.04

Y
0 384 0
n=1
0.03
Linear (n=1)
29 390 0,01574836
0.02 y = 0,0005x + 0,0013
R² = 0,9983
50 394 0,02638676
0.01
64 396 0,0317487
0
0 50 100 150
84 400 0,04255961
t(s)
114 405 0,05623972

134 408 0,06453852

Para n = 2
1 1 k
1 PT P P  PTo  
 k  Ao  T
2
Integrando  
2 PTo  PT PTo RT
t

RT t  RT RT 
y =
mx
t (s) PT y n=2
0.0002

0 384 0 0.00018

0.00016
29 390 4,1336E-05
0.00014
50 394 6,963E-05
0.00012
64 396 8,4005E-05
0.0001
Y n=2
84 400 0,00011322 0.00008 Linear (n=2)

114 405 0,00015065

0.00006 y = 1E-06x + 3E-06
R² = 0.9989
0.00004
134 408 0,00017361
0.00002

0
0 50 100 150
t(s)
La reacción es de orden 2
𝑘
1*10-6 torr-1/s =
𝑅𝑇
𝑡𝑜𝑟𝑟∗𝐿
K=1*10-6 torr-1/s*62.4 𝑚𝑜𝑙∗𝑘 ∗ 856𝑘
𝐿
K=0.0534144(𝑚𝑜𝑙) ∗ 𝑠 −1
2.- Se ha estudiado la descomposición térmica de Arsenamina
sobre vidrio.
2 AsH 3( g )  2 As( g )  3H 2( g )
La presión total del sistema varia con el tiempo a 350 °C
según se indica a continuación.
P (cm Hg) 39,2 40,3 43,37 45,35 48,05 49,23
t (h) 0 8,7 32 51 75,3 89,5
Calcule el orden y la constante de velocidad.
Solución
2A → 2B + 3C
PTo = PAo = 39,2 Torr.
 i
232
A   1.5
P  PTo  
i n
a 2 1 PT P
 k  Ao  T
Reemplazando en la ecuación  A RT t  RT RT  A 

Suponiendo PT
 k / 2 *  3PAo  2 PTo  2 PT   k / 2 *  5 PTo  2 PT 
t
n=1
 PT
PT t
2   k t
PTo
196  2 PT 0

117, 6
ln  kt
768  2 PT
n=1
y = mx 0.002

0.0018

t (s) PT y 0.0016

0.0014
0 39,2 0
0.0012

8,7 40,3 0,01888468 0.001

Y
n=2
0.0008 Linear (n=2)
32 43,37 0,07355867
0.0006 y = 2E-04x + 4E-07
R² = 0.9989
51 45,35 0,11047562 0.0004

75,3 48,05 0,16311935 0.0002

0
89,5 49,23 0,18702649 0 20 40 60 80 100
t(s)
Para n = 2

2 PT
2
K  2 
  PAo  ( PT  PT 0 ) 
3 t RT  3 

PT K 1 1 k
  5PT 0  2PT  Integrando  
2
t
t 6RT 5PTo  2 PT 3PTo 3RT

y = mx
n=2
t (s) PT 0.002

y 0.0018

0.0016
0 39,2 0
0.0014

8,7 40,3 0,00016211 0.0012

0.001
Y

32 43,37 0,00064908 n=2

0.0008
Linear (n=2)
51 45,35 0,00099327 0.0006 y = 2E-05x + 4E-07
R² = 0.9995
0.0004
75,3 48,05 0,00150661
0.0002
89,5 49,23 0,0017488
0
0 20 40 60 80 100
t(s)
La reacción es de orden 2
𝑘
2.*10-5cmHg-1/s = 3𝑅𝑇= 2*10-4mmHg-1/s

𝐿
K=23,330736(𝑚𝑜𝑙) ∗ ℎ−1
5.- Para la descomposición térmica del N2O A
1030 k se encontró que el periodo de
semireaccion variaba con
La presión inicial P0 como se muestra a
continuación.

P0 (Torr) 86,5 164 290 360

𝑡1/2 (s) 634 393 255 212

Deduzca el orden y la constante de reacción.

SOLUCION

2N2O  2N2 + O2

Para t = 0 , P = 𝑃𝐴0

Sabiendo que para cualquier orden “n”

𝑡1/2 = cte * 𝐶𝐴01−𝑛

 𝑃𝐴0 1−𝑛 𝑐𝑡𝑒
𝑡1/2 = cte * ( ) = ∗ 𝑃𝐴01−𝑛
𝑅𝑇 (𝑅𝑇)1−𝑛

𝑡1/2 = cte * 𝑃𝐴01−𝑛

Aplicando logaritmo:

ln (𝑡1/2 ) = ln cte + (1 – n)ln 𝑃𝐴0

y = a + mx

Con los puntos de la tabla, llevamos a la grafica.

GRAFICANDO:
Haciendo el ajuste y obteniendo la ecuación:
Entonces: m = 1 - n ,
De la grafica: m = - 0,759 => n = 1,759

Ahora: a = ln cte = 9,8376

Calculamos “k”
cte = 18724.21715 = cte (RT)

52659,4 1− 22−1
Cte = =
𝑅𝑇 1−2 𝐾

𝑅𝑇 0,082(1030)
K= = * 760
18724,217 18724,217

𝑚𝑜𝑙 -1
k = 3,4281 ( ) s-1
𝑑𝑚3
6.- La hidrolisis catalizada por ácidos de un
compuesto orgánico A, a 30 °C tiene
Un tiempo de semireaccion de 100 min
cuando se realiza en una disolución
reguladora
De a pH 5, y de 10 min cuando ocurre a pH 4.
Ambos tiempos de semireaccion son
Independientes de la concentración inicial A.
Si la velocidad de reacción es:

- rA = K𝐶𝐴 𝑎 𝐶𝐵 𝑏

¿Cuáles son los valores de a y b?

SOLUCION
Dado los datos en el problema, se tiene la siguiente ecuación:

( 𝑡1/2 )2 𝐶𝐴02 1−𝑛

= ( )
( 𝑡1/2 )1 𝐶𝐴01
Donde:
T1 = 100 min pH = 5
CA1 = 10-5

T2 = 10 min pH = 4
CA2 = 10-4

Reemplazado en la ecuación:

10 10−4 1−𝑛
= ( −5 ) => n = 2
100 10
n = 2, la reacción es de orden 2

Como ambos tiempos de semireaccion son independientes de la

concentración inicial
A, por teoría de vida media, se sabe que es de primer orden.
Por lo tanto, el orden de la reacción respecto al componente A es 1 y
respecto al componente B es 1; así se demuestra que el orden de
reacción global es 2

Entonces del análisis:

a=1 y b=1

- rA = K𝐶𝐴 𝑎 𝐶𝐵 𝑏

- rA = KCACB