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Unidad 4

Electrolisis y las Leyes de Faraday


Capacidad Terminal
Reconoce los fundamentos teóricos necesarios para
entender los procesos electroquímicos para la
recuperación y obtención de metales como el Cobre,
Oro, Plata y Zinc.
Electrolisis

INTRODUCCIÓN
A diferencia de las reacciones redox
espontáneas, que convierten la
energía química en energía eléctrica,
en la electrólisis se utiliza la energía
eléctrica para inducir una reacción
química que no es espontánea. Este
proceso se lleva a cabo en un
dispositivo que se conoce como célula
o cuba electrolítica.
Leyes de Faraday y Rendimiento de
Corriente

Las Leyes de Faraday o Leyes


de la Electrólisis son fórmulas
que expresan de manera
cuantitativa las cantidades
depositadas en los
electrodos. Estas leyes fueron
enunciadas por Michael
Faraday en 1834.
1ra Ley de Faraday de la Electrólisis
(primera ley de la electrólisis)
La masa M de sustancia que se desprende en el electrodo es
directamente proporcional a la carga eléctrica Q que pasa por el
electrólito si a través de éste se hace pasar durante el tiempo t
una corriente continua de intensidad I.

El coeficiente de proporcionalidad k se denomina equivalente


electroquímico de la sustancia. Este coeficiente es numéricamente igual
a la masa de sustancia desprendida cuando por el electrólito pasa la
unidad de carga eléctrica y depende de la naturaleza química de
la sustancia.
1ra Ley de Faraday de la Electrólisis
(primera ley de la electrólisis)

K:Equivalente Electroquímico: masa de una sustancia


liberada por el paso de 1C
1E equivalente químico: Masa depositada cuando pasa
1mol de e-, es decir 1Faraday
Carga de 1 mol e-= 96.500 C = 1 Faraday
1 Equivalente químico = Masa/ Valencia
Segunda ley de Faraday (segunda
ley de la electrólisis)

Los equivalentes electroquímicos de los elementos son directamente


proporcionales a sus equivalentes químicos

Donde C es cierta constante universal para todos los elementos y kx es


el equivalente químico.
Aquí A es la masa atómica del elemento (en kg/mol), y z, su valencia.
Así pues

Siendo

La constante de Faraday, conocida también como número de Faraday.


Ley unificada de Faraday (ley
unificada de la electrólisis)

m = M(X/z*)It / F → (96500 C = 1 Faraday (F))

Permite esclarecer el sentido físico de F, porque precisamente


cuando M = A / z, el número de Faraday F = Q. La cantidad de
sustancia igual a 1/z moles recibe el nombre de equivalente-gramo.
Cuando z = 1, el equivalente gramo de la sustancia es igual a un
mol. La constante de Faraday es numéricamente igual a la carga
eléctrica que hay que hacer pasar por el electrólito para que se
desprenda en el electrodo un equivalente–gramo de sustancia.
Ley unificada de Faraday (ley
unificada de la electrólisis)
Cuando circulan It culombios, la masa depositada es:
m=MIt/nF.
Donde:
m: es el peso del metal, expresado en gramos.
M: es el peso molecular del metal.
I: es la intensidad de corriente, en amperios.
t: el tiempo, en segundos.
N: la valencia del metal
F: constante de Faraday;
Las masas depositadas para
distintos metales

Cuando se deposita un metal, la carga necesaria depende


de la reacción de reducción correspondiente
Las masas depositadas para
distintos metales
+3
𝐴𝑙(𝑎𝑐) + 3𝑒− → 𝐴𝑙(𝑠)
Se necesitan 3 x 96.500 C por mol de Al3+ a depositar
Ejercicios

Ejemplo:
Calcular el equivalente químico del calcio en el óxido de calcio CaO, del
cobre en el sulfato de cobre (II) (CuSO4) y del hidrógeno en el agua.
Eq(Ca) = 40 gramos/2 =20g
Eq(Cu) = 63,5g/2 = 31,75g
Eq(H) = 1g/1 =1g
Ejercicios

A través de una solución de cloruro de Cu (II) se hace circular


una corriente de 2,5ª durante 15 minutos. ¿Cuál será la masa
de cobre depositada?
m = M I t /n F.
Masa= 63,5g (2,5 A) (900 s) / 2 * 96500C
Masa =0,74g
Ejercicios

1. ¿Qué intensidad debe tener una corriente para que deposite 85


gramos de calcio en dos horas? (Datos: Ca = 40 ; F = 96 500 C/mol)
2. Calcular el equivalente electroquímico del ión férrico (Fe+3)
3. Calcular el número de coulombios necesarios para depositar en el
cátodo 30 g de plata, cuando se hace pasar una corriente de 3
amperios a través de una solución de AgNO3.
4. Calcule la cantidad de cobre que se depositará al hacer pasar una
corriente de 100 Amperes durante 20 minutos por una solución de
sulfato cúprico (CuSO4). Peso atómico del Cu = 63,54 g
5. Si una fotocélula solar produce una corriente de 80 microamperios
durante 100 días ¿Cuántos Faradays se han producido?
Gracias