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Introducción a la

Química
Tópicos Relevantes

 Materia
 Estequiometría
 Gases
 Termoquímica
 Redox
 Nomenclatura Orgánica
La química es el estudio de la materia, sus
cambios y comportamiento.

1. Materia es todo lo que ocupa un lugar en el


espacio y tiene masa.
2. Una sustancia es una forma de materia que tiene
una composición dada y propiedades específicas
que la distinguen de otras.

Agua
Azúcar
Oro
Una mezcla es una combinación de dos o más
sustancias puras en la que cada una conserva sus
propiedades particulares.
1. Una mezcla homogénea – su composición de
la mezcla es la misma en cualquier punto.

Aire, suero fisiológico, bebida isotónica, acero

2. Mezcla heterogénea – su composición no es igual en


cualquier punto de la misma

Limaduras de hierro en arena, agua de mar.


Los componentes de una mezcla pueden ser
separados mediante procesos físicos.

Destilación
Filtración

Imán Decantación
Clasificación de la materia

Átomos
Tips Para la Clase

• Los alumnos traerán materiales de uso cotidiano y lo clasificaran


según el tipo de mezcla

• Realizar una mezcla de agua con aceite y separar con embudo


de decantación si se tiene.

• Preparar mezclas de hierbas en agua y enseñar filtración con


papel.
Átomos

Tip: Informe y/o disertación de las teorías atómicas, línea de tiempo, etc.
Elementos
Un elemento es una sustancia que no puede ser
separada en sustancias más simples por medios
químicos.

• Se han identificado en total 114 elementos


•Se encuentran naturalmente en la Tierra un total de 82
elementos. Por ejemplo: oro, aluminio, oxigeno,
carbono.
•32 elementos han sido creados por científicos, como
por ejemplo: el Americio, el Polonio.
Tips: Dictado de elementos químicos, reporte de cada elemento usos y aplicaciones.
Un compuesto es una sustancia constituida por
átomos de dos o más elementos químicos unidos
en proporciones fijas definidas.
Los compuestos sólo pueden ser separados en
los elementos químicos que los forman
mediante medios químicos.

Agua (H2O) Glucosa (C6H12O6)


Amoniaco (NH3)
Estequiometría
Magíster en Didáctica de las Ciencias Experimentales

Dra. Silvana Moris L.


Micro-mundo Macro-mundo
Átomos y moléculas gramos

La masa atómica es la masa de un átomo


en unidades de masa atómica (uma)

Por definición:
1 átomo 12C “pesa” 12 uma

En esta escala:
1H = 1.008 uma
16O = 16.00 uma
El litio en la naturaleza se
encuentra como
(isótopos):
7.42% 6Li (6.015 uma)
92.58% 7Li (7.016 uma)

Masa atómica promedio del litio:

7.42 x 6.015 + 92.58 x 7.016


= 6.941 uma
100
Ejercicio
1.- Las masas atómicas de 35Cl (75.53%) y 37Cl (24.47%) son
34.968 uma y 36.956 uma, respectivamente. Calcule la masa
atómica promedio del cloro. Los porcentajes entre paréntesis
indican la abundancia relativa.
Masa atómica promedio (6.941)
DOCENA = 12 PAR = 2

Un mol es la cantidad de sustancia que contiene


tantos átomos como hay en exactamente 12.00
gramos de 12C.
1 mol = NA = 6.0221367 x 1023
El número de Avogadro (NA)
La masa molar es la masa molecular expresada en gramos

1 mol de átomos 12C es = 6.022 x 1023 átomos =


12.00 g
1 átomo 12C = 12.00 uma
1 mol de átomos 12C = 12.00 g 12C
1 mol de átomos de litio = 6.941 g de Li

Para cualquier elemento


masa atómica (uma) = masa molar (gramos)
Un mol de:

C S

Hg

Cu Fe
1 12C átomo 12.00 g 1.66 x 10-24 g
x =
12.00 uma 6.022 x 10 23 12 C átomos 1 uma

1 uma = 1.66 x 10-24 g o 1 g = 6.022 x 1023 uma

M = masa molar en g/mol


NA = Número de Avogadro (partículas/mol)
¿Entiendes qué es la masa molar?
¿Cuántos átomos hay en 0.821 g de potasio (K) ?

1 mol K = 39.10 g K
1 mol K = 6.022 x 1023 átomos K

1 mol K 6.022 x 1023 átomos K


0.821 g K x x =
39.10 g K 1 mol K

1.26 x 1022 átomos K


Masa molecular (o peso molecular) es la suma de masas
atómicas (en uma) de los elementos de una molécula.

1S 32.07 uma
2O + 2 x 16.00 uma
SO2 SO2 64.07 uma

Para cualquier molécula


masa molecular (uma) = masa molar (gramos)

1 molécula SO2 = 64.07 uma


1 mol SO2 = 64.07 g SO2
¿Entiendes que es la masa o peso molecular?
¿Cuántos átomos de H hay en 80.5 g of C3H8O ?

1 mol C3H8O = (3 x 12) + (8 x 1) + 16 = 60 g C3H8O

1 mol C3H8O moléculas = 8 mol átomos de H

1 mol H = 6.022 x 1023 átomos H

1 mol C3H8O 8 mol átomos H 6.022 x 1023 átomos H


80.5 g C3H8O x x x =
60 g C3H8O 1 mol C3H8O 1 mol átomos H

6.46 x 1024 átomos de H


Ecuaciones Químicas
• Un proceso en el que una o más sustancias se transforman en una o más
nuevas sustancias se llama reacción química
• Una ecuación química emplea símbolos químicos para mostrar lo que
ocurre en una reacción química
3 maneras de representar la reacción del H2 con el O2 para
formar H2O

Reactivos Productos
Cómo “leer” ecuaciones químicas

2 Mg + O2 2 MgO

2 átomos de Mg + 1 molécula de O2 forman 2 fórmulas unitarias


de MgO
2 moles de Mg + 1 mol O2 forman 2 moles de MgO

48.6 gramos de Mg + 32.0 gramos de O2 forman 80.6 g MgO

NO SE LEE !!!
2 gramos Mg + 1 gramo O2 forman 2 g MgO
2 K (s) + Cl2(g)  2 KCl (s)

“Potasio metálico reacciona con Cloro gaseoso


molecular para producir Cloruro de Potasio".

(g) = gas
(l) = líquido
(s) = sólido
(ac) = solución acuosa

Una ecuación química no indica cuánto tiempo


se requerirá para que ocurra el cambio.
REACCIONES
QUÍMICAS
1. REACCIONES DE COMBINACIÓN Y SÍNTESIS

2. REACCIONES DE DESCOMPOSICIÓN

3. REACCIONES DE DESPLAZAMIENTO

4. REACCIONES DE COMBUSTIÓN (OXIDACIÓN)

Sólo hay que considerar las ecuaciones completas


Reacciones de Combinación o Síntesis
A+B  C

Redox
Reacciones de Descomposición
C A+B


CaCO3(s)  CaO(s) + CO2(g)

Temperatura
Reacciones de Desplazamiento

A + BC  AB + C
Zn(s) + CuSO4(ac)  ZnSO4(ac) + Cu(s) En las reacciones de desplazamiento
un elemento o compuesto reacciona
Cu(s) + AgNO3(ac)  Cu(NO3)2 + 2Ag(s) con un compuesto desplazando ó
sustituyendo una unidad.
NaOH(ac) + H2SO4(ac)  Na2SO4(ac) + H2O

Barra de zinc en una solución acuosa de CuSO4


Reacciones de Combustión

CH4 + 2 O2 → CO2 + 2 H2O


calor y luz  flama

Los procesos de combustión y de


oxidación tienen algo en común:
La unión de una sustancia con el
oxígeno.
Combustión: proceso es rápido y va acompañado de un gran aumento de
temperatura y en ocasiones de emisión de luz (llama) .

Oxidación: proceso de unión con el oxígeno (corrosión)


Balanceo de ecuaciones químicas
1. Escriba la(s) fórmula(s) correctas para los reactivos en el
lado izquierdo de la ecuación y la(s) fórmula(s) correcta(s) de
los productos del lado derecho

El etano reacciona con oxígeno y produce dióxido de carbono y agua


C2H6 + O2 CO2 + H2O

2. Cambie los números antecediendo las fórmulas


(coeficientes) para igualar el número de átomos en ambos
lados de la ecuación. No cambie los subíndices.

2C2H6 NO ES IGUAL A C4H12


Balanceo de ecuaciones químicas

3. Comience balanceando los elementos que aparecen en


sólo un reactivo y un producto.
C2H6 + O2 CO2 + H2O
Comience con C o H pero no con O

2 carbonos en el 1 carbono en multiplique CO2 por 2


lado izquierdo el lado derecho
C2H6 + O2 2CO2 + H2O

6 hidrógenos en 2 hidrógenos en el lado


el lado izquierdo derecho multiplique H2O por 3
C2H6 + O2 2CO2 + 3H2O
Balanceo de ecuaciones químicas

4. Balancee los elementos que aparecen en dos o más


reactivos o productos
C2H6 + O2 2CO2 + 3H2O Multiplique O2 por 7
2

2 oxígenos 4 oxígenos + 3 oxígenos = 7 oxígenos


en el lado (2x2) (3x1) en el lado derecho
izquierdo

C2H6 + 7 O2 Quite la fracción


2CO2 + 3H2O
2 multiplicando ambos
lados por 2
2C2H6 + 7O2 4CO2 + 6H2O
Balanceo de ecuaciones químicas

5. Revise que tenga el mismo número de cada tipo de átomos en


ambos lados de la ecuación

2C2H6 + 7O2 4CO2 + 6H2O


4 C (2 x 2) 4C
12 H (2 x 6) 12 H (6 x 2)
14 O (7 x 2) 14 O (4 x 2 + 6)

Reactivos Productos
4C 4C
12 H 12 H
14 O 14 O
Cantidad de reactivos y productos

1. Escriba la ecuación química balanceada.


2. Convierta cantidades conocidas de sustancias en moles.
3. Use los coeficientes estequiométricos para calcular el número
de moles de la cantidad buscada.
4. Convierta los moles de la cantidad buscada en las unidades
deseadas.
El Metanol hace combustión en el aire según la siguiente ecuación:

2CH3OH + 3O2 2CO2 + 4H2O


Si 209 g de metanol se consumen en la combustión,
¿qué masa de agua es producida?

gramos CH3OH moles CH3OH moles H2O gramos H2O

Masa molar Coeficientes en Masa molar


CH3OH la ecuación H2O

1 mol CH3OH 4 mol H2O 18.0 g H2O


209 g CH3OH x x x =
32.0 g CH3OH 2 mol CH3OH 1 mol H2O

235 g H2O
Reactivo limitante

2NO + 2O2 2NO2

NO es el reactivo limitante

O2 es el reactivo en exceso
¿Entiendes qué es el reactivo limitante?
En un proceso,124 g de Al reaccionan con 601 g de Fe2O3
2Al + Fe2O3 Al2O3 + 2Fe
Calcule la masa de Al2O3 que se forma.

g Al mol Al moles Fe2O3 necesarios g Fe2O3 necesarios

OR
g Fe2O3 mol Fe2O3 moles Al necesarios g Al necesarios

1 mol Al 1 mol Fe2O3 160. g Fe2O3


124 g Al x x x = 367 g Fe2O3
27.0 g Al 2 mol Al 1 mol Fe2O3

Comience con 124 g Al necesita 367 g Fe2O3

Como tiene más Fe2O3 (601 g), Al es el reactivo limitante


Use el reactivo limitante (Al) para calcular la cantidad de producto
que se puede formar

g Al mol Al mol Al2O3 g Al2O3

2Al + Fe2O3 Al2O3 + 2Fe

1 mol Al 1 mol Al2O3 102. g Al2O3


124 g Al x x x = 234 g Al2O3
27.0 g Al 2 mol Al 1 mol Al2O3
Rendimiento de una reacción

El rendimiento teórico es la cantidad de producto que


resultaría si todo el reactivo limitante reaccionara.
El rendimiento real es la cantidad de producto que realmente se
obtiene de la reacción.

Rendimiento porcentual de la reacción

Resultado real
ή [%]= x 100
Resultado teórico
Aplicación de lo Aprendido.
1.-

2.-
Ejercicios Integrados
Resuelve:

1. En la fotosíntesis el CO2 de la atmósfera se convierte en O2 según la


reacción:
CO2 + H2O  C6H12O6 + O2

a) Balancea la reacción.
b) ¿Cuántos gramos de O2 se obtienen en la fotosíntesis de 10 litros de
CO2 medidos en c.n?
2.- El carbonato de calcio (CaCO3) reacciona con el ácido fosfórico
(H3PO4) para formar como productos, fosfato de calcio (Ca3(PO4)2),
dióxido de carbono (CO2) y agua.
•Escriba la ecuación química balanceada.
•Si reaccionan 15 gramos de CaCO3 con 15 gramos de H3PO4. ¿Cuántos
gramos de Ca3(PO4)2 se formarán? Considere al reactivo limitante para
sus cálculos.
Utilice la siguiente tabla para ordenar los resultados de sus cálculos.

CaCO3 H3PO4 Ca3(PO4)2 CO2 H 2O


Masa (g)
PM (g/mol)
moles
3.- Dada la siguiente reacción:

K2Cr2O7 (ac) +14 HCl (ac)→ 2 KCl (ac) + 2 CrCl3 (ac) + 3 Cl2 (g) + 7 H2O (l)

a) Si se utilizan 100mL de HCl 2M, podrían reaccionar 5g de K2Cr2O7?

b) Si a partir de la reacción anterior se quieren obtener 1,2 L de Cl2


recogidos sobre agua a 25 ºC y 1 atm, ¿qué cantidad de K2Cr2O7 haría
falta, suponiendo un rendimiento de la reacción del 80%? (PvH2O=23,76 mmHg)
Resolución

a)
b)
Termoquímica

Energía
Primera ley
Entalpía
Calorimetría
Ley de Hess
Unidades de Energía

• La unidad SI para la energía es el joule, J:

Ek  mv  2 kg 1 m/s 
1 2 1 2

2 2
 1 kg m /s  1 J
2 2

Algunas veces utilizamos el término de caloría:


1 cal = 4,184 J (exactamente)
Una caloría nutricional:
1 Cal = 1000 cal = 1 kcal
Sistemas y Entornos

• Sistema: parte del universo que separamos para


estudiarla.
• Entorno: el resto del universo.
Transferencia de Energía: Trabajo y Calor

• Una Fuerza es cualquier empuje o tracción que se ejerce


sobre un objeto.
• El Trabajo es el producto de la fuerza aplicada a un
objeto por la distancia:

w  F d
• Calor es la transferencia de energía entre dos objetos.
• ENERGÍA es la capacidad para realizar trabajo o
transferir calor.
Primera ley de la
Termodinámica
La energía se conserva
• Energía interna: La energía total de un Sistema.

•Energía cinética traslacional.

•Rotación Molecular.

•Vibración de enlace.

•Atracciones Intermoleculares.

•Enlace Químico.

•Electrones.
Primera ley de la
Termodinámica
• No es posible medir la energía interna.
• Lo que se puede llegar a conocer es el cambio de energía
E  Efinal  Einitial

La E del sistema disminuye La E del sistema aumenta


Cambios de Energía Interna

• If E > 0, Efinal > Einitial


– Therefore, the system
absorbed energy from the
surroundings.
– This energy change is called
endergonic.
Cambios de Energía Interna

• If E < 0, Efinal < Einitial


– Therefore, the system
released energy to the
surroundings.
– This energy change is called
exergonic.
Relación entre ΔE, calor y trabajo

• La energía no puede ser creada ni destruída.


• La energía del (sistema + entorno) es constante.
• Cualquier transferencia de energía desde el sistema debe
ser transferido al entorno (y vice versa).
• Desde la primera ley de la termodinámica:
Cuando un sistema sufre un cambio físico o químico, el
cambio de energía interna está dado por el calor agregado al
sistema o que se desprende de él, más el trabajo realizado
sobre el sistema:

E  q  w
Relación entre ΔE, calor y trabajo
*
Procesos exotérmicos y endotérmicos

• Endotérmico: absorbe calor del entorno.


• Exotérmico: transferencia de calor al entorno.
Funciones de Estado

Una función de
estado: depende
solamente de las
condiciones inicial
y final, no como
ocurrió el cambio
de energía.
Entalpía
Entalpía
• Las reacciones químicas pueden absorber o liberar calor.
• Sin embargo, ellas, tienen la habilidad de realizar trabajo.
• Por ejemplo, cuando se produce un gas, entonces el gas
puede mover un pistón produciendo trabajo.

Zn(s) + 2H+(aq)  Zn2+(aq) + H2(g)


• El trabajo realizado por la reacción anterior se denomina
trabajo presión-volumen.
• Cuando la presión es constante

w   PV
• Entalpía, H: representa el flujo de calor en cambios
químicos que se efectúan a presión constante.

H  E  PV
• La entalpía es función de estado.
• Si el proceso ocurre a presión constante,

H   E  PV 
 E  PV
Como E  q  w
y w   PV
Reemplazando en H  E  PV
 qP  w

ΔH = qp

• Cuando H, es positivo, el sistema habrá ganado calor


del entorno.
• Cuando H, es negativo, los alrededores ganan calor del
sistema.
Entalpía de reacción
• Para una reacción:

H  H final  H initial
 H products  H reactants
• La entalpía es una propiedad extensiva (la magnitud H
es directamente proporcional a la cantidad):

CH4(g) + 2O2(g)  CO2(g) + 2H2O(g) H = -802 kJ


2CH4(g) + 4O2(g)  2CO2(g) + 4H2O(g) H = -1604 kJ
• Cuando se trata de la reacción inversa, se cambia el signo
de H:
CO2(g) + 2H2O(g)  CH4(g) + 2O2(g) H = +802 kJ

• Los cambios de entalpía depende del estado:


H2O(g)  H2O(l) H = -88 kJ
Calorimetría

Calorimetría = medición del flujo de calor.


Calorímetro = aparato que mide los flujos de calor.
Calorimetría
Capacidad Calorífica y Calor Específico

• Capacidad Calorífica = cantidad de energía requerida


para elevar la temperatura de un objeto en un grado.

• Capacidad Calorífica Molar = capacidad calorífica de


1 mol de una sustancia.

• Capacidad Calorífica Específico = Calor Específico =


= capacidad de calor de un gramo de sustancia.

q = (calor específico) x (g de sustancia) x T


Conservación de la energía qsistema + qentorno = 0
qsistema = - qentorno

Determinación del calor específico del plomo


Determinación del calor específico desde los datos.
Calcule el calor específico del plomo.

qplomo = - qagua

qagua = mcT = (50.0 g)(4.184 J/g °C)(28.8 - 22.0)°C


qagua = 1.4x103 J

qplomo = -1.4x103 J = mcT = (150.0 g)(c)(28.8 - 100.0)°C


cplomo = 0.13 Jg-1°C-1
Calor de reacción y Calorimetría
Calorimetría a presión constante
• La presión atmosférica es constante!

H = qp

qrxn = - qdisol = - (calor específico de la disolución)


x (g de disolución) x T
Calorimetría a presión constante
Calorimetría a volumen constante
(Bomba calorimétrica)
• Debido a que el volumen es
constante, el calor transferido
corresponde al cambio de energía
interna, E, no H.

• Para las mayoría de las reacciones, la


diferencia es muy pequeña
Ley de Hess
Ley de Hess

• Ley de Hess: si una reacción se efectúa en una serie de


pasos, H para la reacción será igual a la suma de los
cambios de entalpía para los pasos individuales.

• Por ejemplo:
CH4(g) + 2O2(g)  CO2(g) + 2H2O(g) H = -802 kJ
2H2O(g)  2H2O(l) H = -88 kJ
CH4(g) + 2O2(g)  CO2(g) + 2H2O(l)H = -890 kJ
Ley de Hess

Note que:
H1 = H2 + H3

*
Entalpías de formación Hof

• Si un mol de compuesto es formado desde los elementos


constituyentes, entonces el cambio de entalpía para la
reacción se denomina entalpía de formación, Hof .
• Condiciones estándar: 1 atm y 25 oC (298 K).
• Entalpía estándar, Ho, es la entalpía medida cuando
todos los reactivos y productos están en su estado
estándar.
• Entalpía de formación estándar: 1 mol de de compuesto
es formado de los elementos en su estado estándar.
Entalpías de formación Hof

• Si hay más de un estado para una sustancia en


condiciones estándar, se usa la más estable.
• La entalpía de formación estándar de la forma más
estable de un elemento es cero.
Entalpías de formación
La química en acción: Cómo se defiende el escarabajo

C6H4(OH)2 (ac) + H2O2 (ac) C6H4O2 (ac) + 2H2O (l) H0 = ?

C6H4(OH)2 (ac) C6H4O2 (ac) + H2 (g) H0 = 177 kJ/mol

H2O2 (ac) H2O (l) + ½O2 (g) H0 = -94.6 kJ/mol

H2 (g) + ½ O2 (g) H2O (l) H0 = -286 kJ/mol

H0 = 177 - 94.6 – 286 = -204 kJ/mol


¡Exotérmico!
Entalpías de formación

• Para una reacción

H rxn   nH f products    mH f reactants 


Termodinámica
Procesos Espontáneos

• La termodinámica responde a la pregunta : ¿puede ocurrir


una reacción?
• Por la primera ley de la termodinámica: la energía se
conserva.
• Cualquier proceso que ocurre
sin intervención es espontánea.

Espontáneo
Procesos Espontáneos

• Un proceso que es espontáneo en


una dirección, no es espontánea en
la dirección inversa.
• La dirección del proceso espontáneo
depende de la temperatura.

Procesos espontáneo y no espontáneo


Procesos reversibles e irreversibles

• En cualquier proceso espontáneo, el paso inverso es


irreversible.
• La termodinámica indica la dirección del proceso. No
predice la velocidad con que ocurriría el proceso.
Microestados

El concepto de
W=1
probabilidad
resulta útil para
predecir la
dirección de los W=4
procesos
espontáneos.

Boltzman en 1868
demostró
W=6

S = k ln W
k = 1,38 x 10-23 J / K
Entropía
• La entropía, S, es una medida del grado de aleatoriedad
de un sistema.
• Cuanto más aleatorio es un sistema, tanto más grande es
su entropía .
• Ej.
Entropía
La entropía cambia
dramáticamente con los
cambios de fase.
Entropía
Entropía
En una transición de fase el cambio ocurre de manera
reversible (proceso isotérmico)

qrev
S =
T
Por ejemplo
Entropía
• En general, un aumento de la entropía está asociado a la
disminución de la entropía en otro dominio. El aumento
de la entropía domina.
• La entropía es función de estado.
• Para un sistema, S = Sfinal - Sinicial.
Si S > 0 la entropía aumenta,
Si S < 0 la entropía disminuye.
Segunda ley de la Termodinámica
• La forma en que la entropía controla la espontaneidad de
los procesos está dada por la segunda ley de la
termodinámica, la cual rige el cambio de la entropía del
universo.
Suniv = Ssistema + Sentorno

• La segunda ley se expresa como sigue:

En todo proceso reversible (equilibrio), ΔSuniv = 0


en tanto que
En todo proceso irreversible (espontáneo) ΔSuniv > 0
• La entropía del universo aumenta en todo proceso
espontáneo.
• A diferencia de la energía, la entropía no se conserva.
ΔSuniv aumenta continuamente.

• Para un sistema aislado,


Ssistema = 0 para un proceso reversible y
Ssistema > 0 para un proceso espontáneo.
¿Cómo cambia la entropía para cada uno de los
procesos siguientes?

a) Condensando vapor de agua


Disminución del grado de Disminución de entropía (S < 0)
desorden
b) Cristales de sacarosa que se forman de una solución supersaturada
Disminución del grado de desorden Disminución de entropía (S < 0)

c) Gas de hidrógeno calentado de 600°C a 800°C

Aumentos del grado de desorden Aumento de entropía (S > 0)

d) Sublimación de hielo carbónico


Aumentos del grado de desorden Aumento de entropía (S > 0)
Primera ley de la termodinámica
La energía no se crea ni se destruye, sólo se transforma

Segunda ley de la termodinámica


La entropía del universo aumenta en un proceso
espontáneo y permanece inalterada en un proceso de
equilibrio.

Proceso espontáneo Suniv = Ssis + Ssurr > 0

Proceso en equilibrio: Suniv = Ssis + Ssurr = 0


Interpretación Molecular de la
Entropía
• Hay tres modos para el movimiento molecular:
Interpretación Molecular de la
Entropía
En un cristal perfecto a 0 K no hay traslación, rotación o
vibración de las moléculas. Por esto es un estado de orden
perfecto.

0K >0K
S=0 S>0
Tercera ley de la Termodinámica
La entropía de un cristal perfecto a 0 K es cero

S = k ln W
W=1
S=0
0K
S=0
Cambios de entropía en las reacciones
químicas
• La entropía absoluta se puede determinar con medidas
complicadas.
• La entropía molar estándar, S: entropía de una sustancia
en condiciones estándar (similar que H).
• Unidades: J/mol K. Note las unidades de H: kJ/mol.
• La entropía molar de los elementos no es cero.
• Para una reacción química que produce n moles de
productos de m moles de reactantes :

S    nS products    mS reactants 
*
Energía Libre de Gibbs
• Para un reacción espontánea la entropía del universo debe
aumentar.
• ¿Cómo podemos balancear S y H para predecir cuando
una reacción es espontánea?
• La energía libre de Gibbs, G, de un estado es

G  H  TS
• Para un proceso que ocurre a temperatura constante

G  H  TS
Energía Libre de Gibbs

• Hay tres condiciones importantes: :


– Si G < 0 reacción es espontánea.
– Si G = 0 reacción en equilibrio y no hay reacción neta.
– Si G > 0 reacción no es espontánea (aplicar trabajo para que
ocurra)

• Para una reacción la energía libre de los reactantes


disminuye a un mínimo (equilibrio) y entonces aumenta
la energía libre de los productos.
Energía Libre de Gibbs
Cambios de energía libre estándar

• Existen tablas con valores de energía libre de formación


estándar, Gf (condiciones estándar de formación).
• El estado estándar: sólido puro, líquido puro, 1 atm (gas),
1 M para disoluciones y G = 0 para los elementos.
• G para un proceso dado es

G   nG f products    mG f reactants 


¿Cuál es el cambio de energía libre estándar para la
reacción siguiente a 25 °C?

2C6H6 (l) + 15O2 (g) 12CO2 (g) + 6H2O (l)

Grxn
0
= S nG0f (productos) -S mG0f (reactivos)

Grxn
0
= [12G0f (CO2) + 6G0f (H2O)] - [ 2G0f (C6H6)]

Grxn
0
= [ 12x–394.4 + 6x–237.2 ] – [ 2x124.5 ] = -6405 kJ

¿Es la reacción espontánea a 25 0C?


G0 = -6405 kJ < 0

Sí es espontánea
Energía Libre de Gibbs
Energía Libre de Gibbs
G y Constante de Equilibrio

Si la reacción esta en equilibrio


Reacciones de Oxidación-Reducción
Reacciones de Oxidación-Reducción
CH4 + 2 O2 → CO2 + 2 H2O
-4 +1 0 +4 –2 +1 -2
oxidation
reduction

Mg(s) + 2 HCl(ac) → MgCl2 + H2


Zn (s) + CuSO4 (ac) ZnSO4 (ac) + Cu (s)
Zn Zn2+ + 2e- Zn se oxida Zn es el agente reductor

Cu2+ + 2e- Cu Cu2+ se reduce CuSO4 es el agente oxidante

El alambre de cobre reacciona con el nitrato de plata para


formar plata metálica. ¿Cuál es el agente
oxidante en la reacción?

Cu (s) + 2AgNO3 (ac) Cu(NO3)2 (ac) + 2Ag (s)


Cu Cu2+ + 2e-
Ag+ + 1e- Ag Ag+ se reduce AgNO3 es el agente
oxidante
Número de oxidación
Es la carga que el átomo tendría en una molécula (o en un compuesto iónico)
si los electrones de valencia fuesen transferidos completamente.

1. Los elementos libres (en estado puro) tienen un número de


oxidación igual a cero.

Na, Be, K, Pb, H2, O2, P4 = 0


2. En iones monoatómicos, el número de oxidación es igual a la
carga en el ion.
Li+, Li = +1; Fe3+, Fe = +3; O2-, O = -2

3. El número de oxidación del oxígeno es generalmente de –2.


En H2O2 y O22-,es –1.
4. El número de oxidación del hidrógeno es +1, excepto en hidruros
(hidrógeno metal). En estos casos, su número de oxidación es –1.

5. Los metales del Grupo IA son +1, los metales IIA son +2 y el flúor es
siempre –1.
6. La suma de los números de oxidación de todos los átomos en una
molécula o ion, es igual a la carga en la molécula o ion.

7. Los números de oxidación no tienen que ser enteros. El número


de oxidación del oxígeno en el ion peróxido, O2-, es -½.
HCO3-
¿Cuáles son los números O = -2 H = +1
de oxidacion de todos
los elementos en HCO3- ? 3x(-2) + 1 + ? = -1
C = +4
Números de oxidación de los elementos en sus compuestos
IF7
¿Cuáles son los números
de oxidación en los F = -1
siguientes compuestos?
7x(-1) + ? = 0
I = +7

K2Cr2O7
NaIO3
Na = +1 O = -2 O = -2 K = +1
3x(-2) + 1 + ? = 0 7x(-2) + 2x(+1) + 2x(?) = 0
I = +5 Cr = +6
Balances redox
¿Como se balancea una reacción en la que se oxida el Fe2+ a
Fe3+ mediante Cr2O72- en una solución ácida?
1. Escribir la ecuación sin balancear en forma iónica.
Fe2+ + Cr2O72- Fe3+ + Cr3+

2. Separar la ecuación en dos semireacciones.


+2 +3
Oxidación: Fe2+ Fe3+
+6 +3
Reducción: Cr2O7 2- Cr3+

3. Balancear por inspección todos los elementos que no sean


ni oxígeno ni hidrógeno en las dos semireacciones.
Cr2O72- 2Cr3+
Balances redox
4. Para reacciones en medio ácido, agregar H2O para
balancear los átomos de O y H+ para balancear los átomos
de H. Cr O 2- 2Cr3+ + 7H O
2 7 2
14H+ + Cr2O72- 2Cr3+ + 7H2O
5. Agregar electrones en el lado apropiado de cada una de las
semireacciones para balancear las cargas.
Fe2+ Fe3+ + 1e-
6e- + 14H+ + Cr2O72- 2Cr3+ + 7H2O
6. Si es necesario, igualar el número de electrones en las dos
semireacciones multiplicando cada una de las reacciones
por un coeficiente apropiado.
6Fe2+ 6Fe3+ + 6e-
6e- + 14H+ + Cr2O72- 2Cr3+ + 7H2O
Balances redox
7. Unir el lado izquierdo de una semireacción con el lado
izquierdo de la otra y el derecho con el derecho y eliminar lo
que sea posible. El número de electrones en ambas
partes debe cancelarse.
Oxidación: 6Fe2+ 6Fe3+ + 6e-
Reducción: 6e- + 14H+ + Cr2O72- 2Cr3+ + 7H2O
14H+ + Cr2O72- + 6Fe2+ 6Fe3+ + 2Cr3+ + 7H2O

8. Verificar que el número de átomos y las cargas estén


balanceadas.
14x1 – 2 + 6x2 = 24 = 6x3 + 2x3
9. Para reacciones en solución básica, agregar (OH)-1 en
ambos lados de la ecuación por cada H+ que aparezca en la
ecuación.
Equilibrio de ecuaciones Redox.
 Método del ion-electrón.

Cl2 Cl + ClO

3

(Medio Ácido)

MnO2 + KNO3 + KOH K2MnO4 + KNO2 (Medio Básico)


Utilizando el método del ion-electrón, equilibre
las siguientes ecuaciones.
Cr +3 + ClO3 – CrO4 –2 + Cl – (medio ácido)

Cl2 + NaOH NaCl + NaClO3 (medio básico)


Celdas galvánicas

Ánodo Cátodo
oxidación reducción

Reacción
redox espontánea
Celdas electroquímicas, galvánicas o voltaicas
La diferencia de potencial
eléctrico entre el ánodo y el
cátodo se llama:
-Voltaje de la celda
-Fuerza electromotriz (fem) o
-Potencial de la celda
Diagramas de celdas
Zn (s) + Cu2+ (ac) Cu (s) + Zn2+ (ac)
[Cu2+] = 1 M y [Zn2+] = 1 M
Zn (s) | Zn2+ (1 M) || Cu2+ (1 M) | Cu (s)
Ánodo Cátodo
Potenciales estándar de reducción

Zn (s) | Zn2+ (1 M) || H+ (1 M) | H2 (1 atm) | Pt (s)


Ánodo (oxidación): Zn (s) Zn2+ (1 M) + 2e-
Cátodo (reducción): 2e- + 2H+ (1 M) H2 (1 atm)
Zn (s) + 2H+ (1 M) Zn2+ + H2 (1 atm)
Potenciales estándar de reducción

El potencial estándar de reducción (E0) es el voltaje


asociado con una reacción de reducción en un electrodo
cuando todo los solutos se encuentran a 1 M y todos los
gases están a 1 atm.

2e- + 2H+ (1 M) H2 (1 atm)

E0 = 0 V

Electrodo estándar de hidrógeno (EEH)


Potenciales estándar de reducción
0
Ecelda = 0.76 V

0 )
fem estandar (Ecell
0 = E0
Ecell 0
cathode - Eanode

Zn (s) | Zn2+ (1 M) || H+ (1 M) | H2 (1 atm) | Pt (s)


0
0
Ecelda = EH02/ H + - E Zn2+/ Zn
0.76 V = 0 - EZn0 2+
/Zn
0 2+
EZn /Zn = -0.76 V

Zn2+ (1 M) + 2e- Zn E0 = -0.76 V


Potenciales estándar de reducción

0 = 0.34 V
Ecelda
0 = E0
Ecelda 0
cátodo - Eánodo

Ecelda
0 = E0Cu2+ /Cu – EH0 +/H 2
0 2+
0.34 = ECu /Cu - 0
0 2+
ECu /Cu = 0.34 V

Pt (s) | H2 (1 atm) | H+ (1 M) || Cu2+ (1 M) | Cu (s)


Ánodo (oxidación): H2 (1 atm) 2H+ (1 M) + 2e-
Cátodo (reducción): 2e- + Cu2+ (1 M) Cu (s)
H2 (1 atm) + Cu2+ (1 M) Cu (s) + 2H+ (1 M)
• El valor de E° para cada
semireacción aparece en la tabla
• Entre E° sea más positivo mayor
será la tendencia de la sustancia
para ser reducida
• Las semireacciones son
reversibles
• El signo de E° se cambia cuando
la reacción se invierte
• La variación de los coeficientes
estiquiométricos de una
semireacción no altera el valor
de E°
¿Cuál es la fem estándar de una célula electroquímica hecha de un
electrodo Cd en 1.0 M de Cd (NO3) 2 solución y un electrodo Cr en 1.0 M
de Cr (NO3) 3 solución?

Cd2+ (ac) + 2e- Cd (s) E0 = -0.40 V


Cr3+ (ac) + 3e- Cr (s) E0 = -0.74 V
Ánodo (oxidación): Cr (s) Cr3+ (1 M) + 3e- x 2
Cátodo (reducción): 2e- + Cd2+ (1 M) Cd (s) x3
2Cr (s) + 3Cd2+ (1 M) 3Cd (s) + 2Cr3+ (1 M)

0= E 0 - E
Ecelda 0
cátodo ánodo
0 = -0.40 – (-0.74)
Ecelda
0 = 0.34 V
Ecelda
Espontaneidad de reacciones Redox
G = -nFEcell n = número de moles de electrones en la
reacción
J
G0 = -nFEcell
0
F = 96,500 = 96,500 C/mol
V • mol
G0 = -RT ln K = -nFEcell
0

RT (8.314 J/K•mol)(298 K)
0
Ecell = ln K = ln K
nF n (96,500 J/V•mol)

0 0.0257 V
Ecell = ln K
n
0 0.0592 V
Ecell = log K
n
Espontaneidad de reacciones Redox

G0 = -RT ln K = -nFEcell


0
¿Cuál es la constante de equilibrio para la reacción
siguiente a 250C? Fe2+ (ac) + 2Ag (s) Fe (s) + 2Ag+
(ac)
0 0.0257 V
Ecelda = ln K
n
Oxidación: 2Ag 2Ag+ + 2e-
n=2
Reducción: 2e- + Fe2+ Fe

2+/Fe – EAg + /Ag


0
E0 = EFe 0

E0 = -0.44 – (0.80)
E0 = -1.24 V 0
Ecelda xn -1.24 V x 2
K = exp = exp
0.0257 V 0.0257 V

K = 1.23 x 10-42
Efecto de la concentración sobre la FEM de la celda
G = G0 + RT ln Q G = -nFE G0 = -nFE 0

-nFE = -nFE0 + RT ln Q

Ecuación de Nernst

RT
E = E0 - ln Q
nF

A 298 K

0.0257 V 0.0592 V
E = E0 - ln Q E = E0 - log Q
n n
¿Tendrá lugar la siguiente reacción de forma espontánea a
250 °C si [Fe2+] = 0.60 M y [Cd2+] = 0.010 M?
Fe2+ (ac) + Cd (s) Fe (s) + Cd2+ (ac)

Oxidación: Cd Cd2+ + 2e-


n=2
Reducción: 2e- + Fe2+ Fe
2+/Fe – ECd2+/Cd
0
E0 = EFe 0

E0 = -0.44 – (-0.40) 0.0257 V


E = E0 - ln Q
n
E0 = -0.04 V
0.0257 V 0.010
E = -0.04 V - ln
2 0.60
E = 0.013

E>0 Espontáneo
Baterías

Batería de celda seca

Celda de Leclanché

Anódo: Zn (s) Zn2+ (ac) + 2e-

Catódo: 2NH+4 (ac) + 2MnO2 (s) + 2e- Mn2O3 (s) + 2NH3 (ac) + H2O (l)

Zn (s) + 2NH4 (ac) + 2MnO2 (s) Zn2+ (ac) + 2NH3 (ac) + H2O (l) + Mn2O3 (s)
Baterías

Batería de mercurio

Anode: Zn(Hg) + 2OH- (ac) ZnO (s) + H2O (l) + 2e-

Cathode: HgO (s) + H2O (l) + 2e- Hg (l) + 2OH- (ac)

Zn(Hg) + HgO (s) ZnO (s) + Hg (l)


Baterías

Acumulador de plomo

Anodo: Pb (s) + SO2-


4 (ac) PbSO4 (s) + 2e-

Cátodo: PbO2 (s) + 4H+ (ac) + SO2-


4 (ac) + 2e
- PbSO4 (s) + 2H2O (l)

Pb (s) + PbO2 (s) + 4H+ (ac) + 2SO2-


4
(ac) 2PbSO4 (s) + 2H2O (l)
Baterías

Batería de litio en estado sólido 19.6


Baterías

Una celda de
combustible es una
celda
electroquímica que
requiere un
suministro continuo
de reactivos para
seguir funcionando

Ánodo: 2H2 (g) + 4OH- (ac) 4H2O (l) + 4e-

Cátodo: O2 (g) + 2H2O (l) + 4e- 4OH- (ac)

2H2 (g) + O2 (g) 2H2O (l)


Corrosión
Electrólisis es el proceso en el que se usa energía eléctrica
para hacer que una reacción química no espontánea tenga
lugar.
Electrólisis del agua
Electrólisis y cantidad de masa

carga (C) = corriente (A) x el tiempo (s)

1 mol e- = 96,500 C
¿Cuánto calcio se producirá en una celda electrolítica de
CaCl2 fundido si se aplica una corriente de 0.452 A
durante 1.5 horas?

Ánodo: 2Cl- (l) Cl2 (g) + 2e-

Cátodo: Ca2+ (l) + 2e- Ca (s)

Ca2+ (l) + 2Cl- (l) Ca (s) + Cl2 (g)

2 mol e- = 1 mol Ca

C s 1 mol e- 1 mol Ca
mol Ca = 0.452 x 1.5 hr x 3600 x x
s hr 96,500 C 2 mol e-
= 0.0126 mol Ca

= 0.50 g Ca
La química en acción: amalgamas dentales incómodas

2+
Hg2 /Ag2Hg3 0.85 V
2+
Sn /Ag3Sn -0.05 V
2+
Sn /Ag3Sn -0.05 V

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