UNIVERSIDAD NACIONAL DEL NORDESTE

FACULTAD DE INGENIERÍA
DEPARTAMENTO DE FÍSICA Y QUÍMICA

FÍSICA II

CURSO LECTIVO 2019

CLASE 03 26 MARZO
PROF. JUAN JOSÉ CORACE
EQUILIBRIO TERMODINÁMICO
DIAGRAMAS DE FASES
ECUACIÓN DE ESTADO
GASES IDEALES

COEFICIENTES TÉRMICOS
GASES REALES
ESTADO DE AGREGACION DE LA MATERIA

   ( P,T )
3 o 5 ESTADOS DE AGREGACIÓN ?
EQUILIBRIO TERMODINAMICO

P  P (v , T )
EQUILIBRIO TERMODINAMICO

T  T (v , P )

v  v (T , P )
 DEFINICIONES IMPORTANTES

El PUNTO CRÍTICO se define como el punto

donde los estados de líquido saturado y de
vapor saturado son idénticos…

FLUIDO SUPERCRÍTICO
se definiría como aquel
que no puede
evaporarse…. donde la
presión y temperatura
son mayores a los
valores críticos
 ECUACIÓN DE ESTADO Y GASES IDEALES

Pv T
T  T (P, v) lim
P 0  Pv 

Tr
r

CUALQUIER ECUACIÓN QUE RELACIONE LA

PRESIÓN, LA TEMPERATURA Y EL VOLUMEN
ESPECÍFICO DE UNA SUSTANCIA SE DENOMINA
ECUACIÓN DE ESTADO…
 MODELO MOLECULAR PARA EL GAS PERFECTO
I) EL GAS SE DESCRIBE COMO UN CONJUNTO DE PARTÍCULAS
IDÉNTICAS EN MOVIMIENTO ALEATORIO CONTINUO, QUE SE
MUEVEN EN LÍNEA RECTA.

SE CONSIDERA QUE LAS PARTÍCULAS SON COMO PUNTOS,

VOLUMEN DESPRECIABLE

LAS PARTÍCULAS SE MUEVEN SIN INTERACTUAR UNAS CON

OTRAS, EXCEPTO POR LAS COLISIONES DERIVADAS DE SU
CONTINUO MOVIMIENTO

TODAS LAS COLISIONES (DE LAS PARTÍCULAS ENTRE SÍ Y CON EL

RECIPIENTE QUE LAS CONTIENE) SON ELÁSTICAS, ES DECIR, QUE
MANTIENEN SU ENERGÍA TRASLACIONAL DESPUÉS DEL CHOQUE,
SISTEMA CONSERVATIVO

LA EC MEDIA DE LAS PARTÍCULAS ES PROPORCIONAL A LA

TEMPERATURA ABSOLUTA DEL GAS
 GASES IDEALES

LEY DE BOYLE - MARIOTTE

LEY DE JACQUES CHARLES

LEY DE AVOGADRO

LEY DE GAY LOUSSAC

LEY DE DALTON
 LEY DE BOYLE - MARIOTTE

"A TEMPERATURA CONSTANTE, LOS VOLÚMENES DE UNA

MASA GASEOSA SON INVERSAMENTE PROPORCIONALES
A LAS PRESIONES QUE SOPORTA”
 LEY DE JACQUES CHARLES

● CHARLES LOGRÓ EXPERIMENTALMENTE HALLAR LA

RELACIÓN ENTRE V y T MANTENIENDO LA PRESIÓN
CONSTANTE…
 LEY DE AVOGADRO
LA CANTIDAD DE MATERIA SE DESCRIBE EN FUNCIÓN DEL NÚMERO
DE MOLES.
ESTA UNIDAD DE MATERIA SE CORRESPONDE A UN NÚMERO DE
PARTÍCULAS DADO POR LA CONSTANTE DE AVOGADRO

N = 6.022 x 1023 mol -1

LEY DE AVOGADRO SE DESCRIBE COMO:
 ECUACIÓN DEL GAS IDEAL
COMBINANDO LAS TRES LEYES QUE DESCRIBEN AL GAS PERFECTO:

● V ∝ 1/P → V= k1.1/P LEY DE BOYLE

● V∝T → V= k2.T LEY DE CHARLES
● V∝n → V= k3.n LEY DE AVOGADRO
CONCLUIMOS QUE:

V = [k1.1/P ][k2.T ][k3.n]

LLAMANDO k1k2k3 =R R=constante de los gases ideales

PV=nRT
 PV = nRT → haciendo V/n = v
Pv = RT donde R = Pv/T
además como v= 1/ρ
P.V = ρRT

Donde PM = m/n RESUMIENDO

 ECUACIÓN DE ESTADO PARA LOS GASES

En general para cualquier sistema cerrado

20/03/2016
 LEY DE GAY -LOUSSAC

GAY LOUSSAC LOGRÓ HALLAR LA RELACIÓN ENTRE P y

T MANTENIENDO EL VOLUMEN CONSTANTE…

P  kT
P1 P2 P
 k
T1 T2 T
 TEMPERATURA

▪ CONCEPTO

▪ MEDIDA DE LA TEMPERATURA

▪ ESCALAS DE TEMPERATURAS
 EL CONCEPTO

Tiene una relación directa con la

concentración de ENERGÍA INTERNA.

En el caso de gases, la temperatura es una

medida de la energía cinética promedio de las
moléculas

Teoría Cinética de los Gases

 ENERGÍA TÉRMICA
Un cuerpo contiene, o almacena, energía
térmica, “no calor”; en última instancia el
“calor” es energía térmica que se transfiere.

Un enfoque moderno es llamar a la energía interna

de un objeto, como energía térmica..
 CONCEPTO DE TEMPERATURA

La energía térmica es la energía asociada con

el movimiento aleatorio de los átomos y las
moléculas.

En general, la energía térmica se puede

calcular a partir de mediciones de
temperatura.

Es necesario distinguir con claridad entre

energía térmica y temperatura.
20/03/2016
 TEMPERATURA Y EL PRINCIPIO CERO

La Ley Cero de la Termodinámica postula que es

posible medir la temperatura, es decir es una
propiedad observable

La temperatura es una propiedad fundamental en

la Termodinámica

Su determinación cuantitativa se realiza con

instrumentos llamados termómetros

20/03/2016
 IMAGINEMOS UN SISTEMA FORMADO POR
DOS SUBSISTEMAS A Y B

ECUACIÓN DEL EQUILIBRIO TÉRMICO

20/03/2016
 EQUILIBRIO TÉRMICO

EN GENERAL, CUANDO SE PONEN EN CONTACTO

DIATÉRMANO DOS SISTEMAS CUALESQUIERA SUFREN
TRANSFORMACIONES INTERNAS…

SI QUITAMOS LA PARED
AISLANTE EL CONJUNTO
FORMA UN NUEVO SISTEMA
EN UN TIEMPO “ τ ”
 PRINCIPIO CERO

... Y AL MISMO TIEMPO EL

SISTEMA 1 ESTÁ EN
EQUILIBRIO CON UN TERCER
SISTEMA LLAMADO 3,

... EL SISTEMA 2 ESTÁ EN

EQUILIBRIO MUTUO CON EL
TERCERO, 3.
 PROPIEDADES DEL EQUILIBRIO

1.- UN SISTEMA EN EQUILIBRIO TÉRMICO, ESTÁ EN

EQUILIBRIO CONSIGO MISMO

2.- SI UN SISTEMA ESTÁ EN EQUILIBRIO TÉRMICO CON

OTRO SISTEMA, ESTE OTRO ESTARÁ EN EQUILIBRIO
TÉRMICO CON EL PRIMERO

3.- SI EL SISTEMA AL QUE LLAMAMOS 1, ESTÁ EN

EQUILIBRIO MUTUO CON OTRO LLAMADO SISTEMA 2, Y
EL SISTEMA 1 AL MISMO TIEMPO ESTA EN EQUILIBRIO
CON OTRO LLAMADO 3…

ENTONCES 2 Y 3 ESTARAN EN EQUILIBRIO TAMBIÉN

EN TERMINOS REALES, CONSIDEREMOS TRES CUERPOS
EN EQUILIBRIO MUTUO DOS A DOS, EL 1º CON EL 2º Y
EL 1º CON UN 3º. DONDE LAS PROPIEDADES “X” e “Y”
PASAN A SER P y V :

Despejando:

Por transitividad: ∃ h /
Finalmente:

CONCEPTO DE TEMPERATURA EMPÍRICA

 TEMPERATURA EMPÍRICA

t = ax + b o bien t = ax
ESTA FUNCIÓN PERMITE DISPONER DE UNA ESCALA SENCILLA DE VALORES

PARA TENER UNA ESCALA DE TEMPERATURA EMPÍRICA

LA FUNCION TEMPERATURA T = T(X) DEBE CUMPLIR LAS

SIGUIENTES CONDICIONES…

1. FUNCION CONTINUA, SIN DISCONTINUIDADES NI PUNTOS ANGULOSOS;

2. FUNCION BIUNÍVOCA, QUE A CADA VALOR DE X CORRESPONDA UNO Y
SÓLO UNO DE T
3. FUNCION MONÓTONA (ORDINARIAMENTE DE DERIVADA POSITIVA)
PARA QUE SEAN DEL MISMO SIGNO EL CRECIMIENTO DE “P” y “V”.

20/03/2016
t = f (x,y) → t = f (P,V)
PARA APLICAR EL CONCEPTO DE ESCALA EMPÍRICA DE
TEMPERATURAS SE DEBEN CUMPLIR LAS SIGUIENTES
CONDICIONES:

TENER UN CUERPO TERMOMÉTRICO: ES DECIR UN

CUERPO DONDE ALGUNA PROPIEDAD VARÍE EN FORMA
CONTÍNUA Y MEDIBLE CON LA TEMPERATURA,

TENER UN PUNTO DE PARTIDA: UN ORIGEN, FACILMENTE

REPRODUCIBLE, DESDE DONDE PARTIRÁ NUESTRA
ESCALA,LA REFERENCIA…

TENER UNA UNIDAD DE MEDIDA: ES DECIR LA MAGNITUD

QUE QUEREMOS ASOCIAR A UN VALOR DE
TEMPERATURA…LA COMPARACION…
20/03/2016
 ESCALAS DE DOS PUNTOS FIJOS
ES EL CASO EN QUE UNA TEMPERATURA, “t”, SE
RELACIONA CON UNA VARIABLE TERMOMÉTRICA, X, EN
DOS PUNTOS FIJOS:

t1 con variable termométrica X1

t2 con variable termométrica X2

La temperatura t con X

Eliminando las constantes a y b, se obtiene:

20/03/2016
 HASTA 1954 LA TEMPERATURA SE EXPRESABA ASÍ:

“X1” y “X2” SON LOS VALORES QUE TOMA LA

PROPIEDAD TERMOMÉTRICA EN LOS PUNTOS FIJOS,

Y “X” ERA EL VALOR QUE TOMA LA PROPIEDAD

TERMOMETRICA A LA TEMPERATURA QUE SE QUIERE
MEDIR

20/03/2016
 ESCALAS DE UN PUNTO FIJO

SE ACEPTA EL CERO ABSOLUTO COMO ORIGEN Y SE

TOMA COMO ÚNICO PUNTO FIJO EL PUNTO TRIPLE
DEL AGUA, T3 = 0,01 ºC ; o T3 =32,02 ºF.

EL PUNTO TRIPLE DEL AGUA ES AQUEL

EN EL QUE COEXISTEN EN EQUILIBRIO
SUS TRES FASES:
SÓLIDO, LÍQUIDO Y VAPOR.

SÓLO DEPENDE DE LA PUREZA DEL

AGUA EMPLEADA.
20/03/2016
 EL CERO ABSOLUTO
SE DEFINE A PARTIR DE LA CONTRACCIÓN DEL VOLUMEN DE UN
GAS AL ENFRIARSE.

DONDE “” SE DENOMINA COEFICIENTE DE DILATACIÓN:

t0 ES EL PUNTO DE FUSION DEL AGUA.

EL CERO ABSOLUTO ES LA TEMPERATURA DONDE SE ANULA EL
VOLUMEN DEL GAS
T = 0, V=0
LA T MAS BAJA LOGRADA ES
DE MEDIO NANOKELVIN SOBRE
EL CERO ABSOLUTO.
(-273 GRADOS CELSIUS)
20/03/2016
 ESCALAS DE UN PUNTO ÚNICO
SON LA ESCALA KELVIN Y LA RANKINE. LA PRIMERA
USA EL GRADO CELSIUS Y LA SEGUNDA EL FAHRENHEIT

LAS UNIDADES SON EL KELVIN (K) Y EL RANKINE (R).

20/03/2016
PUNTOS FIJOS DE LA ESCALA DE FAHRENHEIT

Mezcla de sal de amonio, hielo y agua………0°F ≈-18°C.

Mezcla hielo y agua……………………………..32°F ≈ 0°C.
Temperatura del cuerpo humano……………96°F ≈ 36°C.

PUNTOS FIJOS DE LA ESCALA DE CELSIUS

Mezcla hielo y agua……………………….……..0°C ≈ 32°F.

Temperatura de agua en ebullición………100°C ≈ 212°F.

20/03/2016
PARA CONSTRUIR UN TERMÓMETRO HAY QUE ELEGIR:

SUSTANCIA TERMOMÉTRICA

PROPIEDAD TERMOMÉTRICA

PROPIEDAD SISTEMA TERMOMÉTRICO

VOLUMEN LIQUIDO Hg H2O C2H5 OH
DILATACION TERMICA PAR BIMETALICO DOS METALES
VOLTAJE ELECTRICO INDUCIDO TERMOPAR DOS METALES
RESISTENCIA ELECTRICA TERMISTOR/SEMICONDUCTOR
RADIACIÓN OPTICA PIROMETRO OPTICO
PRESION DE UN GAS GAS A VOLUMEN CTE
20/03/2016
 ESCALAS

CERO FUSIÓN DEL

ESCALA ABSOLUTO HIELO
EVAPORACIÓN

Kelvin 0°K 273.16°K 373.16°K

Reamur -218.5°Re 0°Re 80.0°Re

Centígrada -273.16°C 0.01°C 100.01°C

Fahrenheit -459.7°F 32°F 212.0°F

Rankine* 0°R 491.7°R 671.7°R

COMPARACIÓN DE ESCALAS
 TIPOS DE TERMÓMETROS

TERMOMETRÍA POR MEDIO DE:

•GASES
•PRESIÓN DE VAPOR
•RESISTENCIA ELÉCTRICA DE METALES
•ALEACIONES METÁLICAS
•SEMICONDUCTORES
•TERMÓMETROS DE CARBONO
•CAPACITANCIA ELÉCTRICA
•TERMÓMETROS ACÚSTICOS
•TERMOCÚPLAS
•PRESIÓN DE VAPOR DE HELIO-3
•RESISTENCIAS DE PLATINO
•TERMÓMETROS PARAMAGNÉTICOS
•TERMÓMETRO DE ORIENTACIÓN NUCLEAR
 TIPOS DE TERMÓMETROS
RANGO
TIPO DE CARACTERÍSTICAS
NOMINAL COSTO LINEALIDAD
TERMÓMETRO NOTABLES
ºC
SIMPLE, LENTO Y
DE MECURIO -10 A 300 BAJO BUENA
LECTURA MANUAL
TERMORESISTENCIA
Pt Ni
RTD -100 A 850 ALTO ALTA EXACTITUD
(RESISTANCE
TEMPERATURE
DEVICE)
REQUIRE
-150 A
TERMOCUPLA BAJO ALTA REFERENCIA DE
1500
TEMPERATURA
TERMISTOR -15 A 115 MEDIO NO LINEAL MUY SENSIBLE
FÁCIL CONEXIÓN A
INTEGRADO LINEAL ¿? MEDIO MUY ALTA SISTEMA DE TOMA
DE DATOS

DE GAS -20 A 100 MEDIO BUENA NO MUY VERSÁTIL

DIODOS -200 A 50 BAJO ALTA BAJO COSTO

20/03/2016
 FIN CLASE 03

PRÓXIMA CLASE 09 ABRIL VIRTUAL

TEMAS
FLUIDOS
Y DILATATION

20/03/2016