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Estructura de Alcoholes
suicidio y de homicidio
Función principal
La cadena principal es la más larga que contenga el grupo
hidroxilo (OH).
El nombre de la cadena principal se hace terminar en -ol.
El número localizador del grupo OH debe ser el más
pequeño posible.
Pueden utilizarse nombres no sistemáticos en alcoholes
simples.
Función secundaria
4-Metil-2-ciclohexen-1-ol 3-Ciclopentenol
3-Buten-1-ol
ALCOHOLES SECUNDARIOS
ALCOHOLES TERCIARIOS
2.- PROPIEDADES FÍSICAS Y DE ENLACE
Entre las moléculas de alcohol hay enlaces por puentes de hidrógeno. En los alcanos las
únicas fuerzas intermoleculares son las de dispersión de London
Solubilidad en agua
2-Cloro- Cloruro de
CH3CHClCH3 -117.2 35.7 3.1 g/L
propano isopropilo
2,2-Dimetil- Alcohol
(CH3)3CCH2OH 53 114 Infinita
1-propanol neopentílico
3.- PROPIEDADES ÁCIDO-BASE
El ión hidróxido es un nucleófilo (¡y una base!) más fuerte que el agua y los resultados
de la sustitución pueden ser diferentes dependiendo de la estructura del sustrato de
partida.
En los diferentes
compuestos orgánicos el
carbono posee un
estado de oxidación
diferente. Por tanto,
puede pensarse que
unas funciones
orgánicas pueden
obtenerse de otras por
oxidación o reducción.
Dependiendo de dónde
nos encontremos en el
"arbol redox" y a dónde
queramos ir
utilizaremos una u otra.
La reducción de aldehídos y cetonas puede llevarse a cabo de dos maneras distintas:
Hidrogenación catalítica
Compuestos organomagnésicos
Reactivos organolíticos
(Reactivos de Grignard)
Dependiendo de la estructura del grupo carbonilo, el alcohol resultante es más o menos sustituído:
formaldehído primario
aldehído secundario
cetona terciario
5.- REACTIVIDAD DE ALCOHOLES
Eliminación
Sustitución del
hidrógeno del
grupo –OH
(Sustitución
electrofílica en el
Oxígeno)
Sustitución
nucleofílica del
grupo -OH
5.1.- ESTERIFICACIÓN DE ALCOHOLES
Ácido
carboxílico Ácido
Ácido crómico Ácido fosfórico
sulfónico
El grupo hidroxilo es
un mal grupo
saliente:
Es necesario
tratar el alcohol
previamente con
un ácido para que
se protone y el
grupo saliente
sea, en realidad,
una molécula de
agua:
La fuerte polarización del enlace C-O que provoca la protonación hace que se
debilite, facilitando la ruptura heterolítica espontánea. Por ello el mecanismo
más probable es el unimolecular. Como es habitual, la eliminación siempre
estará en competencia con la sustitución:
Ion alquiloxonio Nucleófilo fuerte (Br-, I-) Nucleófilo débil (Cl-, HSO4-)
primario
SN2 SN2 lenta, E1
secundario
SN1 E1
terciario
SN1, E1 E1
Se ha
producido una
transposición
de hidrógeno a
través del
mecanismo
siguiente:
Recordemos que la estabilidad relativa de carbocationes es:
Terciario > Secundario > Primario
También pueden producirse migraciones de grupos alquilo:
La conversión haluro de alquilo/alcohol es reversible y el
desplazamiento del equilibrio dependerá de qué reactivo se
encuentra en exceso:
Por lo tanto, es difícil pararse en el aldehído. Hay que utilizar reactivos especiales, solubles
en disolventes orgánicos, para evitar la presencia de agua.
Clorocromato de piridinio
El mecanismo
implica la formación
de un éster crómico:
Alcoholes terciarios
Los alcoholes terciarios no pueden dar esta reacción porque
carecen de un hidrógeno que poder eliminar.
Reordenamiento pinacolínico.
OH OH O O
HIO4
R1-CH CH-R2 R1-C-H + R2-C-H
OH OH O O
HIO4
R1-C CH-R2 R1-C-R3 + R2-C-H
R3
OH O O O
HIO4
R1-CH C-R2 R1-C-H + R2-C-OH
O O O O
HIO4
R1-C C-R2 R1-C-OH + R2-C-OH
OH OH OH O O O
HIO4
R1-CH CH CH-R2 R1-C-H + H-C-OH + R2-C-H
Ruptura de glicoles con ácido
peryódico.
Los glicoles se pueden romper de forma oxidativa con ácido
peryódico (HIO4) para formar las correspondientes cetonas y
aldehídos. Esta ruptura se puede combinar con la hidroxilación de
alquenos por el tetraóxido de osmio o permanganato de osmio frío
para dar el glicol y la ruptura del glicol con ácido peryódico.
6.- FENOLES
4-metilfenol Ácido o-
2-nitrofenol 3-bromo-4- Ácido p-hidroxi-
p-metilfenol hidroxibenzoico
o-nitrofenol metilfenol sulfónico
(p-cresol) (salicílico)
1,3,5-
1,2-bencenodiol 1,3-bencenodiol 1,4-bencenodiol 1,2,3-bencenotriol
bencenotriol
(Catequina) (Resorcina) (Hidroquinona) (Pirogalol)
(Floroglucinol)
Ácido gálico
Ácido elágico
El ácido gálico es un ácido orgánico El ácido elágico es un polifenol, que
también conocido como ácido 3,4,5- protege a muchas plantas contra la luz
trihidroxibenzoico, que se encuentra ultravioleta, virus, bacterias y parásitos. Ha
en las agallas, en las hojas de té, en la sido usado
corteza de roble y otras plantas. La como sinapomorfia en taxonomía para reunir
fórmula química es C6H2(OH)3COOH. a las Fabales como orden (biología). El
El ácido gálico se encuentra tanto en ácido elágico está presente en las plantas
su forma libre como formando parte de como elagitanino, que se activa bajo estrés
taninos. Las sales y los ésteres del a ácido elágico. El ácido elágico tiene la
ácido gálico se denominan galatos. Su
nombre se refiere a las agallas donde
se lo encuentra y no al elemento galio.
El poder antioxidante del vino tinto
isoflavonoides. neoflavonoides
La propiedad más llamativa de los fenoles es su acidez: son varios órdenes de magnitud más ácidos
que sus homólogos, los alcoholes
Reacciona
Reacciona
Compuesto Ejemplo de equilibrio ácido-base pKa con
con NaOH
NaCO3H
Fenoles 8-10 NO SI
Diazotación de anilinas
6.2.- FENOLES REACTIVIDAD
SUSTITUCIÓN EN EL HIDRÓGENO HIDROXÍLICO. ESTERIFICACIÓN