Tema 16

Equilibrios de transferencia
de iones: Compuestos poco
solubles
 1 CONCEPTOS BÁSICOS.

vdisoluc = vcristaliz  Equilibrio

Disolución saturada: Aquélla que contiene la máxima cantidad

de soluto que puede disolverse en una determinada cantidad de
disolvente a una temperatura dada.
 Solubilidad de un soluto en un disolvente dado: Cantidad de
soluto necesaria para formar una disolución saturada en una
cantidad dada de disolvente.

Máxima cantidad de soluto que puede disolverse en una
cantidad fija de disolvente.
[p.ej. NaCl en agua a 0ºC  s = 35.7 g por 100 mL agua]

Si disolvemos menos cantidad gramos soluto / 100 mL disolvente

 s gramos soluto / L disolución
disolución no saturada moles soluto / L disolución (Molar)

Sólidos • Solubles (s  210-2 M)

iónicos • Ligeramente solubles (10-5 M < s < 210-2 M)
cristalinos • Insolubles (s  10-5 M)
 PbI2 (s)  Pb2+ (aq) + 2 I- (aq)
• Dinámico
• Heterogéneo
• Reacción directa: disolución [ Equilibrios de solubilidad]
• Reacción inversa: precipitación [ Equilibrios de precipitación]

Reacciones de precipitación: Aquéllas que

dan como resultado la formación de un
producto insoluble.

Precipitado: Sólido insoluble que se forma

por una reacción en disolución.
 2 PRODUCTO DE SOLUBILIDAD.
[Concentraciones en el equilibrio]

Am Bn (s)  mAn- (aq) + nBm+ (aq) KPS = [An-] m [Bm+] n

Producto de
solubilidad
Relación entre la solubilidad y el producto de solubilidad:

K ps
KPS = [ms] m [ns] n s nm
nnmm

Si KPS  s
 2 PRODUCTO DE SOLUBILIDAD.

Bi2S3 (s)  2 Bi3+ (aq) + 3 S2- (aq) KPS = (2s)2 (3s)3

KPS = [Bi3+]2 [S2-]3 K PS

s 5
108

AgCl (s)  Ag+ (aq) + Cl- (aq)

KPS = [Ag+][Cl-] = s2 s  K PS
Mezclamos dos disoluciones que contienen dos iones que
pueden formar una sal insoluble.

¿Cómo saber si se formará precipitado?

Q = KPS  Equilibrio : disolución saturada

Q > KPS  Se desplaza hacia la izquierda : Precipita
Q < KPS  Se desplaza hacia la derecha: No precipita
Cuál es el orden de solubilidad de las siguientes
sales de plata: Ag2CrO4 (Kps = 1.1x10-12) AgCl (Kps =
1.8x10-10) y AgBr (Kps = 5.0x10-13)

12
1.1x10
s( Ag 2CrO4 )  3  6.5 x10 5
4
s( AgCl )  1.8 x10 10  1.3 x10 5
s( AgBr )  5.0 x10 13  7.1x10 7
AgBr  AgCl  Ag 2CrO4
 FACTORES QUE AFECTAN A LA
3 SOLUBILIDAD.

3.1. Efecto de la temperatura.

Afecta a KPS, dado que es una constante de equilibrio.

¿Cómo?  Ecuación de van´t Hoff

AB (s)  A+ (aq) + B- (aq) DHºdis = ?

• Si DHºdis > 0 (endotérmica)  T KPS s

• Si DHºdis < 0 (exotérmica)  T KPS s
 3.2. Efecto del ión común.
La solubilidad de un compuesto iónico poco soluble disminuye
en presencia de un segundo soluto que proporcione un ión común.

PbI2 (s)  Pb2+ (aq) + 2 I- (aq) KI (s)  K+ (aq) + I- (aq)

Ión común

s (PbI2 en agua) = 1.210-3 M

s (PbI2 en una disolución
0.1 M de KI) = 7.110-7 M
 2
I  Pb 2   7.1x109


En agua pura:  2s   s   7.1x109  4s 3

2

s  1.2 x103
En KI 0.1 M:  0.1  2s  (s )  7.1x10
2 9
 (0.1) s
2

7
s  7.1x10
 3.2. Efecto salino.
La solubilidad de un compuesto iónico poco soluble aumenta
en presencia de un segundo soluto que proporcione iones que
no participen en el equilibrio.
 3.2. Efecto salino.
Trabajando con actividades, para el caso del Ag 2CrO 4
Ag 2CrO 4( s ) = 2Ag(aq )  CrO42(aq )
 2
K ps  a a   Ag  CrO42    3  4 s 3 3
2
 

Según la Teoría de Debye-Hückel (I<0.1M)

A z z I
 log    (A 0.5)
1 I
1.5 I
log K ps  0.60  3log s  3log    3log s   12
1 I
1.5 I
12   0.60
log s  1 I
3
Para  KNO3   0.07 M , se observa que s = 10 4 M
1.5 0.07
12   0.60
log s  1  0.07  4.03
3
 3.3. Efecto del pH.

Mg(OH)2 (s)  Mg2+ (aq) + 2 OH- (aq)

Si el pH se hace más ácido  menor [OH-] 

 el equilibrio se desplaza a la derecha  mayor solubilidad.

Este efecto ocurre en todas las sales cuyo anión presente carácter básico.

CaF2 (s)  Ca2+ (aq) + 2 F- (aq)

F- (aq) + H2O (l)  HF (aq) + OH- (aq)

La solubilidad de las sales que contienen aniones básicos aumenta

conforme el pH disminuye.
 3.5. Pares iónicos.
La suposición de que todos los iones en disolución están
completamente disociados no es válida.
Se puede producir la formación de pares iónicos.
Un par iónico consiste en dos iones de carga opuesta que se mantienen
juntos por interacción electrostática.

La solubilidad observada es superior a la predicha a partir del Kps

Este efecto aumenta cuando las los aniones y cationes presentan carga
múltiple
• No solo hay que considerar la solubilidad iónica,
que se debe a la disolución de compuestos por
disociación iónica
• Parte de las especies pueden estar disueltas bien
porque estén en forma molecular soluble o porque
se encuentren formando pares iónicos solubles
• A la solubilidad no iónica se le suele llamar
“intrínseca” (so)
AB( s ) A(aq )  B(aq ) K ps   A  B  

 

 A 

 
 B 
 K ps
AB( s ) AB( aq ) A( aq )  B( aq ) K d  
 AB  s0
sT  s0  s  s0  K ps
• El CaSO4 (Kps = 9.1x10-6) presenta una
solubilidad experimental de 0.015 M. ¿Cuál
es su solubilidad intrínseca? ¿A qué se
debe?

s  s0  K ps

0.015  s0  9.1x10 6
so  1.2 x102
La solubilidad intrínseca se debe a la formación
de pares iónicos Ca SO4 
 2 2
 4. Precipitación Fraccionada.
Técnica en la que dos o más iones en disolución, todos ellos
capaces de precipitar con un reactivo común, se separan
mediante ese reactivo: un ion precipita mientras que el otro o
los otros permanecen en disolución.
La condición principal es que haya una diferencia significativa en las
solubilidades de las sustancias que se van a separar
 Aplicaciones: Formación de caries

Esmalte dental: hidroxiapatita

Ca10(PO4)6(OH)2 (s)  10 Ca2+ (aq) + 6 PO43- (aq) + 2 OH- (aq)

Si añado F- se forma fluoroapatita: Ca10(PO4)6F2 (s) que resiste

mejor el ataque de los ácidos.

Otros fenómenos:
* Lluvia ácida: disuelve CaCO3 de monumentos
* CO2 de la respiración: deterioro de estalactitas y estalagmitas
 Análisis
cualitativo
de cationes
Precipitados del grupo de los
cloruros
(a) Precipitación de grupo:

Cuando el precipitado se lava con agua caliente,

PbCl2 se vuelve ligeramente soluble. Test para la
disolución acuosa con CrO42-.
(c) Pb2+(aq) + CrO42- → PbCrO4(s)

Test para el precipitado restante con amoníaco.

(b) AgCl(s) + 2 NH3(aq) →
Ag(NH3)2 (aq) + Cl-(aq)

(b) Hg2Cl2(a) + 2 NH3 → Hg(l) + HgNH2Cl(s)

+ NH4+(aq) + Cl-(aq)
 Disolución de los sulfuros
metálicos
• Existen varios métodos para volver a
disolver los sulfuros metálicos.
– Reacción con un ácido:
• FeS es fácilmente soluble en un ácido fuerte, pero
PbS y HgS no lo son porque sus valores Ksp son
demasiado bajos.
– Reacción con un ácido oxidante:
3 CuS(aq) + 8 H+(aq) + 2 NO3-(aq) →
3 Cu2+(aq) + 3 S(s) + 2 NO(g) + 4 H2O(l)
MS( s ) M 2  S 2 K= K ps
Si añadimos un ácido fuerte no oxidante para desplazar la reacción:
 2
K ps
MS( s )  2H M  H2S K=
K a 2K a1
Si el valor de K <1 no se disolverá de manera efectiva y habrá que
usar un ácido oxidante que oxide el sulfuro a azufre
3MS( s )  8H   2NO3 3M 2  3S( s )  2NO( g )  4H2O( l )