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Con:
Tf = Tº de transformación de fase
Zona de
vidrios
metálicos
La nucleación es nula a bajas Tº debido
a la baja movilidad atómica, al igual
que a altas Tº, la fuerza impulsora se
hace pequeña eliminándose también la
nucleación.
Según datos experimentales, se tiene
que;
En la fusión, no es normal
que se sobrecalienten los
metales; la propagación
del núcleo líquido
disminuye el área sobre
la intercara gas-sólido,
mientras que aumenta la
de las intercaras líquido-
gas y líquido-sólido se
favorece la disminución
de energía del sistema,
(el líquido moja al
sólido).
Solidificación de los metales ocurre por
nucleación y crecimiento.
Los metales líquidos se sobreenfrían debido a
la barrera de energía superficial de los núcleos
de sólido. El calor latente desprendido es
insuficiente para causar fusión y por eso la Tº se
mantiene a la Tº de fusión (Tf).
Tamaño de núcleo crítico disminuye al
aumentar el sobreenfriamiento.
Los metales sólidos no se sobrecalientan ya
que no hay barrera superficial cuando se
produce la fusión en una superficie.
Del análisis anterior; la barrera son los
requerimientos de energía superficial de
los átomos.
Intercara preexistente reduce esta barrera
Operando matemáticamente se llega a
que;
Antes era;
Por lo tanto la única diferencia entre las
ecuaciones de energía para cada caso
difieren en el término de los corchetes, el cual
varía de 0 a 1 conforme δ varía desde 0 a
180º (ya que );
Por lo tanto es útil hacer una distinción entre los dos tipos de
perfiles:
Gradiente positivo
Gradiente negativo
Por el movimiento de los átomos desde el Sol. al
Liq., el factor de acomodación Rf0 es
independiente de la naturaleza química de los
átomos que componen el Liq. Esto se deduce del
hecho de que las fases Liq. de los metales tienen
estructuras similares.
Por otro lado, estructuras cristalinas distintas, tienen
superficies distintas hacia la fase Liq. por lo que el
factor de acomodación para el movimiento de los
átomos desde Liq. al Sol. Rm0 varia con la
naturaleza del Sol.
El movimiento de los átomos del Liq. al
Sol. depende de los índices del plano
cristalino particular al que se enfrenta el
Liq.: «cuanto menos compacto sea el
plano, mas fácil es para los átomos del
Liq. adherirse al cristal»
Plano menos compactos, como el {100}, están mejor capacitados para acomodar
un átomo que deja el liquido para unirse al sólido , que un plano mas compacto tal
como el {111}. Los planos ilustrados corresponden a estructuras FCC
Micro-segregación: diferencias de
concentración de soluto entre dendritas
o granos
Macro-segregación: diferencias de
concentración entre el centro y el
exterior de un lingote colado
Micro-segregación puede ser:
Intercelular
Interdendrítica
intergranular
La segregación depende de cómo se forma el
limite de grano
Normal
ó
inversa
Segregación Normal : el centro del lingote
tendrá mayor concentración de soluto que
el exterior (esto es el resultado del rechazo
de soluto en la interfase sólido/liquido y
este soluto se acumulara en la ultima parte
a solidificar).
2da situación
3ra situación): es la mas realista pero la
mas difícil de describir, pues la 1ra
suposición es que ocurre un mezclado
parcial en el liquido, y no hay difusión en
el sólido, la interfase esta en equilibrio y k
es cte. El mezclado parcial es causado
por conveccion térmica, natural o
vibracion.
Si el mezclado es ínfimo, entonces la curva
se aproxima a la 1ra situación. Ahora si
hay un gran mezclado, estaremos en la
2da situación.
El cambio se volumen del liquido
durante la solidificación tiene
importantes consecuencias: una de ella
es, : la segregación inversa!
Ocurre cuando el lado exterior del
lingote presenta mayor concentración
de soluto que el centro
Porosidad
Evolución gaseosa durante la
solidificación
Contracción durante la
solidificación
a) presión
b) temperatura
Los gases que están en contacto directo
con los metales son: O2, N2, H2, etc
Conclusión: significa
que la ley de Sievert es
valida para la disolución
de H2 , en estado liquido
como en estado sólido
Este valor de solubilidad, aumenta
rápidamente con la temperatura
Si la solubilidad máxima es pequeña, se
puede expresar la concentración de
equilibrio de un gas en un metal, a
presión constante, como una función
exponencial :
Cg es la solubilidad del gas
B es una constante cg= B.e-Q/RT
Q es el trabajo para introducir un mol de átomos en el metal
T es la temperatura , R constante de los gases
Esta curva muestra el
aumento de la solubilidad
con el aumento de la
temperatura y también la
perdida de solubilidad en el
cambio de fase S-L a
1083°C.
Conclusión: en la
mayoría de los metales
ocurre esta perdida de
solubilidad en la
transformación SL
ts=B(V/A)n
Macro-contracción