BONUS TRACK: El Petróleo - Composición

Curso de Biorremediación de
Suelos
Docentes: Ismenia Araujo y Mauro
Martinez
Etimológicamente, Petróleo significa aceite (Oleum) de piedra (Petro).
El petróleo es una mezcla compleja de alcanos, alquenos, cicloalcanos y
compuestos aromáticos.

Su composición varia según :

• Localización.
• Edad.
• Profundidad .

Características:

• Es un líquido de color oscuro, fluorescente con reflejos verdes o verde

azulado.
• Su densidad varía desde 0,615 hasta 0,994 g/cm3.
• Insoluble en agua y soluble en éter, benceno, cloroformo, etc.
• Viscosidad variable aumentando con la densidad del mismo.
Mezcla de hidrocarburos más compuestos orgánicos de:
• Sulfuros. Composición Elemental
• Oxigeno.
• Nitrógeno. Elemento %
Carbono 83,0 – 87,0
Puede contener algunos metales: Hidrógeno 10,0 –14,0
• Vanadio. Nitrógeno 0,1 –2,0
• Níquel.
Oxígeno 0,05 –1,5
• Hierro.
• Cobre. Azufre 0,05 – 6,0
Clasificación.
Petróleo de base parafínica. Predominan los hidrocarburos saturados o
parafínicos. Son muy fluidos de colores claros y bajo peso específico
(aproximadamente 0,85 kg./lt). Por destilación producen abundante parafina y
poco asfalto. Son los que proporcionan mayores porcentajes de nafta y aceite
lubricante.
Petróleo de base asfáltica o nafténica. Predominan los hidrocarburos etilénicos y
dietilénicos, cíclicos (llamados nafténicos), y bencenicos o aromáticos. Son muy
viscosos, de coloración oscura y mayor peso específico (aproximadamente 0,950
kg/lt) Por destilación producen un abundante residuo de asfalto. Las asfaltitas o
rafealitas argentinos fueron originadas por yacimientos de este tipo, que al
aflorar perdieron sus hidrocarburos volátiles y sufrieron la oxidación y
polimerización de los etílenicos.
Petróleo de base mixta. De composición de bases intermedias, formados por toda
clase de hidrocarburos: Saturados, no saturados (etilénicos y acetilénicos) y
cíclicos (ciclánicos o nafténicos y bencénicos o Aromáticos). La mayoría de los
yacimientos mundiales son de esto tipo.
 Tipos de Petróleos y sus Características

Petróleos Livianos Petróleos Pesados

(parafínicos) (asfálticos)
Muy fluidos Viscosos
Menos pesados Espesos
que el agua Fáciles de solidificar
Fáciles de evaporar Dejan como
Incoloros residuos asfalto

Grado API: Densidad de grados API consiste en una unidad de densidad

adoptada por el Instituto Americano del Petróleo (API).

°API Densidad
Relación entre Viscosidad, Densidad y °API.

Tipo de crudo Características

Convencional o liviano Densidad menor a 934 kg/cm3 (>20°API).
Densidad entre 934 y 1000 kg/cm3 (20° a 10° API).
Pesado
Viscosidad máxima de 10000 mPa.s (cp).
Densidad mayor de 1000 kg/cm3 (< 10° API).
Extra pesado
Viscosidad máxima de 10000 mPa.s (cp).
Viscosidad mayor de 10000 mPa.s (cp). Densidad
Bitumen o Asfalto natural.
mayor de 1000 kg/cm3 (< 10° API).
Composición según grupos químicos.

ALIFÁTICOS
AROMÁTICOS
POLARES
Alcanos Monoaromáticos
Isoalcanos Resinas
Ramificados
Cicloalcanos Asfaltenos
Poliaromáticos

Aromáticos Cíclicos Alcanos

Hidrocarburos

Alifáticos Saturados Alquenos

Insaturados Alquinos
Composición según grupos químicos.
Composición de PAH según grupos químicos.
Composición según grupos químicos.
Composición según grupos químicos.
Componentes no hidrocarburos.
1. Los petróleos contienen cantidades considerables de compuestos orgánicos
no hidrocarburos, principalmente derivados de:
• AZUFRE.
• NITRÓGENO.
• OXÍGENO.
2. Contienen pequeñas cantidades de compuestos organometálicos.
3. Contienen bajos porcentajes de sales inorgánicas en suspensión.
4. La presencia de trazas de compuestos no hidrocarburos puede provocar
problemas en la refinación y problemas en los productos comerciales. En
refinación pueden producir envenenamiento de catalizadores (mercaptanos
y ácidos) por deposición de metales (V y Ni).
Componentes del azufre.
Son los mas importantes
heteroátomos constituyentes de los
hidrocarburos del petróleo.
La presencia en productos terminados
del petróleo es peligrosa pues
producen corrosión y reducen el
número octánico.

S S

Benzotiofeno Dibenzotiofeno

Naftobenzotiofenos
Componentes del oxígeno. O
C H 3 C
O
Tienen una gran variedad de formas.
C H 3 C
En general se encuentra en cantidades O

menores al 2%. A c é t ic o a n h id r id o

La presencia de oxígeno se incrementa a

medida que aumenta el punto de ebullición
de la fracción. O
CH3 C
Se presenta en ácidos carboxílicos y
también en ácidos nafténicos. O
H 5C 2
E til a c e ta to

CH CH
O
CH CH
O CH3 C CH3
O
F u ran o
B e n zo fu ra n o
D im e til c e to n a (a c e to n a )
Componentes del nitrógeno.
El contenido de nitrógeno de los
petróleos es generalmente bajo (0,1 a Porfirinas
0,9%). En general se las considera aparte de los
Hay una correlación entre el compuestos nitrogenados.
contenido de N y los grados API. Están en la porción no básica del
La presencia de nitrógeno tiene nitrógeno (no extraíbles por soluciones
importancia en refinería, envenena ácidas).
los catalizadores del cracking y Quélan metales pesados como el
produce gomas en combustibles vanadio y el níquel (se presentan en
domésticos. grandes cantidades en petróleos
Podemos clasificarlos arbitrariamente pesados).
en productos básicos y no básicos.

N N
Et Me Me
Et
N Ni N N Ni N

Me Et Me Et
N N

Me Et Et Me
(a) (b)
Benzoporfirina Tetrahidrobenzoporfirina
Componentes metálicos.
Los componentes metálicos se
concentran en los asfaltenos,
tanto las metaloporfirinas (10%
del HM) como los metales
pesados quelados no porfirínicos.
Trazas de metales pesados
interfieren en los procesos de
destilería, especialmente Fe, Cu,
Ni y V.
En combustibles de turbinas de
alta temperatura el V produce
importantes depósitos.
Zn, Ti, Ca, y Mg forman jabones
organometálicos que estabilizan
las emulsiones.
 Composición del petróleo
por destilación

Fracción Punto de Ebullición

Nafta liviana-Solventes < 150
Nafta (gasolina) < 180
Naftas pesadas 150 – 205
Kerosén 205 –260
Stove oil 205 –290
Gasoil 260 –315
Gasoil pesado 315 – 425
Aceites lubricantes >400
Gasoil por vacío 425 -600
Residuo > 600
Composición por grupos químicos de acuerdo con
el punto de ebullición.
Destilación.
EN LA PRIMERA ETAPA: Los vapores de petróleo pasan a una columna de
fraccionamiento en donde la temperatura disminuye desde 350°C en el fondo de
la torre hasta 100°C en la cabeza, separándose las distintas fracciones:
Por la cabeza:
• Gases: gas seco que se une al gas natural y al supergás que se expende en
garrafas.
Por el lateral:
• Naftas: corresponden a la mezcla de hidrocarburos que contienen entre 6 y 9
átomos de carbono por molécula. Su densidad es de 0,7 gr/ml.
• Querosén o Kerosén: comprenden la mezcla de hidrocarburo contiene entre
10 y 18 átomos de carbono por molécula. Su densidad es de 0,8 gr/ml.
• Gasoil: mezcla formada por hidrocarburos que posen entre 16 y 26 átomos
de carbono por molécula. Su densidad es de 0,9 gr/ml.
Por la base:
• Petróleo reducido: es el residuo que no se destila. Se separa por la base de
la torre, consiste en mezclas de fueloil y asfalto.
Destilación.
EN LA SEGUNDA ETAPA: El petróleo reducido se calienta en un horno tubular y sus
vapores pasan a un alambique al vacío, de donde se lo destila a baja presión y se
obtiene:
• Gasoil liviano.
• Gasoil pesado. Cracking
• Destilado parafínico. El cracking consiste en romper o
• Aceites lubricantes. descomponer hidrocarburos de elevado
• Asfalto o alquitrán. peso molecular (combustibles como el
gas oil y fuel oil), en compuestos de
menor peso molecular (naftas). En el
proceso siempre se forma hidrógeno y
compuestos del carbono. Es muy
importante en las refinerías de petróleo
como un medio de aumentar la
producción de nafta a expensas de
productos más pesados y menos
valiosos, como el kerosene y el fuel oil.
Cracking.
La gran ventaja del cracking se puede observar claramente en la siguiente
estadística:

41,5L
Nafta/Gas 79,5L Nafta
olina

1 Barril 15L
34L Gasoil
de 20L 1 Barril Lubricante
77L Gasoil
crudo Kerosén de crudo
de 159L de 159L

20L dest. 11,5L dest. 11L Comb.

pesados pesados Reactores

Esta simple estadística nos muestra que gracias al cracking la producción de

nafta/gasolina puede aumentar considerablemente.
Las Naftas (Gasolina).
La nafta es un líquido incoloro, formado por una mezcla de hidrocarburos de 6 a
9 átomos de carbono que destila entre 60 y 150 °C.
El 2,2,4-trimetil pentano (uno de los componentes de la nafta), conocido como
isooctano es considerado como un excelente combustible, ya que solo explota al
producirse la chispa dentro del motor.
El heptano normal es considerado el peor de los combustibles que forman parte
de la nafta.
Para definir la calidad de las naftas se utiliza el INDICE DE OCTANOS u
OCTANAJE.
Al heptano normal se le asigno un octanaje igual a 0 y al isooctano un valor de
100.
Las Naftas (gasolina).
Para determinar el octanaje de una nafta desconocida, se colocan en sendos
motores de prueba la nafta y otra cuyo porcentaje de heptanos e isooctanos sea
conocida, se evalúa el rendimiento comparativo del primero con el segundo y
se clasifica de acuerdo con los resultados obtenidos.
Si una nafta tiene un octanaje de 80, significa que tiene un rendimiento igual al
de una mezcla que posee un 80% de isooctano y 20% de heptano lineal, no se
puede afirmar que la composición sea exactamente esta sino que su
comportamiento es comparable.
Las naftas varían mucho, dependiendo de su origen.
Incluye tres grupos de hidrocarburos:
Parafinas (n-parafinas, parafinas ramificadas, cicloparafinas, alquil-ciclo-hexano)
Olefinas
Aromáticos Los compuestos son volátiles. Difíciles de eliminar
(Toxicidad).
Tóxicos para membranas
lipídicas. Cicloanlcanos e isooctano:
dífíciles de biodegradar.
Las Naftas (gasolinas).
Nafta Común, Normal o Regular: Toda mezcla de hidrocarburos cuyo mínimo
número de octano método research ASTM D 2699 o IRAM-IAP A 6527 sea
ochenta y tres (83) y cuya destilación método IRAM-IAP A 6600 o ASTM D 86
alcance un mínimo de diez por ciento (10%) a setenta grados centígrados (70ºC)
con un punto final máximo de doscientos veinticinco grados centígrados
(225ºC).
Nafta Súper Extra o Especial: Toda mezcla de hidrocarburos cuyo mínimo
número de octano método research ASTM D 2699 o IRAM-IAP A 6527 sea
noventa y tres (93) y cuya destilación método IRAM-IAP A 6600 o ASTM D 86
alcance un mínimo de diez por ciento (10%) a setenta grados centígrados (70ºC)
con un punto final máximo de doscientos veinticinco grados centígrados
(225ºC).

¿Cómo se aumenta el octanaje a una nafta?

Antes se utilizaba el tetraetilo de plomo.
Como el plomo es un gran contaminante, hoy se utilizan otros aditivos como en
metíl-terbutíl éter conocido como MTBE.
Kerosén.
El kerosén varía mucho, dependiendo de su origen. Es una compleja mezcla de
hidrocarburos del petróleo que se obtiene por destilación de 205 a 260°C.
Contienen más de12 átomos de carbono.
Parafinas: normales 23%, ramificadas 16%, monociclo 32%, diciclo 16%.
Aromáticos: mononucleares 15%, dinucleares 3%.
Todos sus compuestos son muy poco volátiles.
Los cicloancanos tienden a ser mas refractarios a la biodegradación.

Kerosene: Toda mezcla de hidrocarburos cuyo punto de inflamación método

IRAM-IAP 6503 o ASTM D 56 sea treinta y ocho grados centígrados (38ºC) como
mínimo y cuya curva de destilación método IRAM-IAP 6600 o ASTM D 86
alcance un mínimo de veinte por ciento (20%) a doscientos grados centígrados
(200ºC) con un punto final máximo de trescientos grados centígrados (300ºC).
Gasoil.
Son una compleja mezcla de hidrocarburos del petróleo que se obtienen por
destilación de 175 a 345°C.
El compuesto característico es el CETANO, n-hexadecano.
Contienen más de12 átomos de carbono.
Todos los compuestos son muy poco volátiles.
Las bacterias lo utilizan con facilidad como fuente de carbono y energía.
Gasoil: Toda mezcla de hidrocarburos cuyo punto de inflamación método IRAM-
IAP 6539 o ASTM D 93 no sea inferior a cuarenta y cinco grados centígrados
(45ºC) con una viscosidad en centistokes a cuarenta grados centígrados (40ºC)
método IRAM 6544 o ASTM D 445 mínimo dos (2) y máximo cinco coma cinco
(5,5) con un índice de cetano método IRAM-IAP A 6682 o ASTM D 976 de
cuarenta y ocho (48) mínimo y cuya curva de destilación método IRAM-IAP 6600
o ASTM D 86 alcance no menos de noventa por ciento (90%) a trescientos
sesenta grados centígrados (360ºC).
Aceite Lubricante.
Es una compleja mezcla de hidrocarburos del petróleo que se obtiene por
destilación a más de 400°C.
Contien de 25 a 35 o más átomos de carbono.
Es muy dificultoso aislar hidrocarburos de los aceites lubricantes.
Parafinas: normales, ramificadas, dicicloparafínas sustituidas.
Aromáticos: naftaleno, fenantreno y en menor proporción antraceno.
Todos los compuestos no son volátiles.
Las bacterias lo utilizan con dificultad como fuente de carbono y energía.
Aceite Lubricante.