PROCESOS CERÁMICOS

CAPÍTULO III
PRINCIPIOS TEÓRICOS DEL
PROCESAMIENTO DE CERÁMICOS

INSTITUTO POLITÉCNICO NACIONAL

ESCUELA SUPERIOR DE INGENIERÍA QUÍMICA E INDUSTRIAS EXTRACTIVAS
DEPARTAMENTO DE INGENIERÍA METALÚRGICA
 SUBTEMAS
A. Empaquetamiento de partículas
B. Principios de química coloidal.
C. Principios de reología.
 EMPAQUETAMIENTO DE PARTÍCULAS
1) Empaquetamiento de partículas esféricas uniformes

CÚBICO ORTORRÓMBICO

TETRAGONAL PIRAMIDAL TETRAHEDRICO

 EMPAQUETAMIENTO DE PARTÍCULAS
Características de un empaquetamiento de partículas:
• Fracción de empaquetamiento (PF) y Densidad de empaquetamiento
(%PF): Fracción y porcentaje del volumen global ocupado por las
partículas.

CÚBICO

• Fracción de poros intersticiales (Φ) y Porosidad Intersticial (% Φ). Porción

del volumen global presente como intersticios entre las esferas no
porosas.
 EMPAQUETAMIENTO DE PARTÍCULAS
Características de un empaquetamiento de partículas:
• Número de Coordinación (NC): Número de vecinos cercanos que tiene
cada partícula en un arreglo o empaquetamiento.

1 NC = 6 (Uno a cada lado de la partícula

4 a 2 (a) en el plano del arreglo, más una
3 partícula en el plano superior
y otra más en el plano inferior).

CÚBICO
 EMPAQUETAMIENTO DE PARTÍCULAS

CONFIGURACIÓN NÚMERO DE DENSIDAD DE

COORDINACIÓN EMPAQUETAMIENTO (%)
Cúbica 6 52.4
Ortorrómbica 8 60.5
Tetragonal 10 69.8
Tetrahédrica 12 74.0
Piramidal 12 74.0
Irregular 60 (natural)
64 (con vibrado)
 EMPAQUETAMIENTO DE PARTÍCULAS
Características de un empaquetamiento de partículas
• Tamaño medio de los poros: El tamaño medio de los poros
depende del tipo de arreglo, del diámetro de las partículas (a, diámetro
de una esfera en el arreglo o empaquetamiento) y de la sección
transversal A de los intersticios que quedan entre las partículas.

PÁRÁMETRO CÚBICO TETRAHÉDRICO

Área de poros 0.21a2 0.04a2
(Área de poros)/(πa2/4) 0.26 0.05
(Diámetro de poros)/a 0.51 0.22
(Diámetro de una esfera que entra en los 0.42 0.15
intersticios)/a
Fracción de huecos 0.48 0.26
(Vol. De huecos)/(Vol. De esferas) 0.92 0.34
Rel. del (Radio de la esfera primaria)/ 1.37 4.44
(Radio de la esfera intersticial)
 EMPAQUETAMIENTO DE PARTÍCULAS
Características de un empaquetamiento de partículas
• Tortuosidad (T): Longitud de la línea central que corre entre los poros,
con relación a la línea de la orilla de la celda unitaria. Para arreglos
cúbicos, T = 1; para arreglos tetrahédricos, T = 1.3. O sea, la tortuosidad
de la porosidad disminuye en arreglos menos compactos.
• Número de partículas por Unidad de Volumen (Np) y Número
de contactos entre partículas por unidad de volumen (Nc):
 Para arreglos unifromes de partícula de tamaño uniforme:
𝟔(𝑷𝑭) 𝟑(𝑷𝑭)(𝑪𝑵)
𝑵𝒑 = 𝒚 𝑵𝒄 =
𝟔𝒂𝟑 π𝒂𝟑
CN: Número de Coordinación

 Para arreglos irregulares de partículas:

𝟑(𝟏 − 𝜱)
𝑵𝒄 = ; 𝑪𝑵 = 𝟔 𝒂 𝟏𝟎; 𝑷𝑭 = 𝟔𝟎 𝒂 𝟔𝟓 %
𝜱𝒂𝟑
 EMPAQUETAMIENTO DE DISTRIBUCIONES BIMODALES
(MODELO DE FURNAS)

MODELO DE FURNAS
Considera el empaquetamiento intersticial de partículas.

• Partículas finas:
Cuando se agregan partículas finas que se ubican entre los
intersticios de un empaquetamiento de partículas gruesas, los
finos reducen la porosidad y el tamaño de poros.

• Partículas gruesas:
Cuando se agregan partículas gruesas a un empaquetamientos de
partículas más finas, los gruesos desplazan partículas finas y poros
y reducen la porosidad.
EMPAQUETAMIENTO DE DISTRIBUCIONES BIMODALES
(EMPAQUETAMIENTO EN LOS INTERSTICIOS DE
PARTÍCULAS GRUESAS: MODELO DE FURNAS)

aC

af

𝒂𝒄
= 𝟐. 𝟒
𝒂𝒇
EMPAQUETAMIENTO DE DISTRIBUCIONES BIMODALES

HAY UNA FRACCIÓN ÓPTIMA DE PARTÍCULAS PEQUEÑAS PARA LOGRAR

LA FRACCIÓN DE EMPAQUETAMIENTO MÁXIMA
 VOLUMEN ESPECÍFICO DE EMPAQUETAMIENTO
EMPAQUETAMIENTO DE DISTRIBUCIONES BIMODALES

INTERSTICIOS

SÓLIDOS

 21 % VOLUMEN DE FINOS

GRUESOS FRACCIÓN VOLUMEN DE PARTÍCULAS FINOS

Variación teórica del volumen de empaquetamiento para distribuciones bimodales. Las líneas rojas
representan el empaquetamiento ideal cuando (ac/af) es infinito. La línea amarilla representa una
situación real. La fracción óptima (mínimo) es independiente de (ac/af), se sitúa  21 % volumen de finos.
El volumen específico de empaquetamiento SÍ depende de (ac/af), el valor óptimo es (ac/af) ≈ 7.
EMPAQUETAMIENTO DE DISTRIBUCIONES BIMODALES

aC af

𝒂𝒄 𝒂𝒄 𝒂𝒄
= 𝟐. 𝟒/1 =6.5/1 = 10/1
𝒂𝒇 𝒂𝒇 𝒂𝒇
EMPAQUETAMIENTO DE DISTRIBUCIONES BIMODALES

Porosidad total y calculada para distribuciones bimodales de alúmina

tabular fina (-200 + 325#) con tres fracciones gruesas diferentes.
EMPAQUETAMIENTO DE DISTRIBUCIONES TRIMODALES
(MODELO DE FURNAS)

ac Gruesos

am Medios

af Finos
 EMPAQUETAMIENTO DE DISTRIBUCIONES TRIMODALES
(MODELO DE FURNAS)
• Fracción de empaquetamiento máxima (PFmax) teórica para una mezcla de partículas
gruesas (coarse, c), medias (mediums, m) y finas (fines, f):

𝑷𝑭𝒎𝒂𝒙 = 𝑷𝑭𝒄 + 𝟏 − 𝑷𝑭𝒄 𝑷𝑭𝒎 + 𝟏 − 𝑷𝑭𝒄 𝟏 − 𝑷𝑭𝒎 𝑷𝑭𝒇

PFc, PFm y PFf son las fracciones de empaquetamiento de los gruesos, medios y finos.

• Fracción en peso de cada tipo de partículas (𝒇𝒘 𝒊 ):

𝒘 𝑾𝒊
𝒇 𝒊
=
𝑾𝒕𝒐𝒕𝒂𝒍

𝑾𝒄 = 𝑷𝑭𝒄 𝑫𝒄

𝑾𝒎 = 𝟏 − 𝑷𝑭𝒄 𝑷𝑭𝒎 𝑫𝒎

𝑾𝒇 = 𝟏 − 𝑷𝑭𝒄 𝟏 − 𝑷𝑭𝒎 𝑷𝑭𝒇 𝑫𝒇

𝑾𝒕𝒐𝒕𝒂𝒍 = 𝑾𝒄 + 𝑾𝒎 + 𝑾𝑓
Dc, Dm y Df: Pesos específicos de las partículas gruesas (c), medias (m) y finas (f).
EMPAQUETAMIENTO DE DISTRIBUCIONES TRIMODALES
(MODELO DE FURNAS)

ac Gruesos

am Medios

af Finos

RELACIÓN ÓPTIMA DE TAMAÑOS:

ac:am = 7
am:af = 7
 EMPAQUETAMIENTO DE DISTRIBUCIONES TRIMODALES
(MODELO DE FURNAS)
PROBLEMA:
Se tiene un polvo con una distribución trimodal de partículas. Las partículas gruesas tienen un
tamaño de -6 + 10 # y una fracción de empaquetamiento (PFc) = 50 %. Los medios tienen un
tamaño de -10 + 30 # y una fracción de empaquetamiento (PFc) = 50 %. Los finos tienen un
tamaño de -70# y una fracción de empaquetamiento de (PFc) = 62 %.
a) Calcule la fracción de empaquetamiento asumiendo que las tres clases de partículas tienen
la misma densidad.
b) Calcule la fracción de empaquetamiento asumiendo que las partículas gruesas y medias
tienen una densidad de 3.65 Mg/m3 y la densidad de las partículas finas es de 3.80 Mg/m3.

Wc Wm Wf PFmax
Inciso (a)
Inciso (b)
 EMPAQUETAMIENTO DE DISTRIBUCIONES CONTINUAS
1) Distribución log normal:

𝟏 ഥ𝒈
𝒍𝒏 𝒂𝒊 − 𝒍𝒏 𝒂 𝟐
𝒇 𝒍𝒐𝒈 𝒂𝒊 = 𝒆𝒙𝒑 −
𝟐𝝅𝒍𝒏 𝝈𝒈 𝟐 𝒍𝒏𝝈𝒈 𝟐

ρmax = f(Desv. Std.) < 69 %

Donde: f(lna): función de frecuencia; σg = Desviación Estándar;

ag = Tamaño promedio geométrico.

Característica Tipo de Alúmina

a (µm) 5.9 8.0 0.8 1.3
Desviación Stándar 1.7 1.8 2.2 2.5
Densidad relativa (%) 55 62 64 66
 EMPAQUETAMIENTO DE DISTRIBUCIONES CONTINUAS
2) Distribución de Andreasen:
𝒏
𝒂
𝑭𝑴 𝒂 =
𝒂𝒎𝒂𝒙
Donde:
FM: Acumulativo negativo de polvos de tamaño a, en base al peso.
amax: Radio máximo de las partículas en el polvo.
1/n: Módulo de distribución (nexp óptimo = 0.33 a 0.50).

3) Distribución de Andreasen modificada (Dinger-Funk):

𝒂𝒏 − 𝒂𝒏𝒎𝒊𝒏
𝑭𝑴 =
𝒂𝒏𝒎𝒂𝒙 − 𝒂𝒏𝒎𝒊𝒏

amin: Radio mínimo de partículas en el polvo.

 EMPAQUETAMIENTO DE DISTRIBUCIONES CONTINUAS
Ejemplo:
Calcule las distribuciones de Andreasen y Dinger-Funk (Andreasen
modificada) para un polvo con amax = 200 µm, amin = 0.5 µm y n = 0.4.

a (µm) Andreasen Dinger-Funk

(Andreasen modificada)
200
150
100
50
10
5
1
0.5
0.1
 EMPAQUETAMIENTO DE DISTRIBUCIONES CONTINUAS
Ejemplo:
Calcule las distribuciones de Andreasen y Dinger-Funk (Andreasen
modificada) para un polvo con amax = 200 µm, amin = 0.5 µm y n = 0.4.

a (µm) Andreasen Dinger-Funk

(Andreasen modificada)
200 1.00 1.00
150 0.89 0.88
100 0.76 0.73
50 0.57 0.53
10 0.30 0.23
5 0.23 0.15
1 0.12 0.03
0.5 0.09 0.00
0.1 0.05 ---
 EMPAQUETAMIENTO DE DISTRIBUCIONES CONTINUAS

Ejemplos de distribuciones log normal y tres distribuciones de Andreasen.

Las distribuciones de Andreasen tienen una región de finos muy extendida.
El dato sobre cada curva corresponde a la densidad relativa que se logra
con cada distribución.
EMPAQUETAMIENTO DE DISTRIBUCIONES CONTINUAS

F(x): Acumulativo (-) que pasa

la malla x
K100: Tamaño que pasa al 100%
si la función fuera recta.
m: Ángulo de la recta en una
gráfica log-log

Ejemplos de distribuciones log normal, de Andreasen y Gaudin-Schuman.

La distribución Gaudin-Schuman es lineal en una escala log-log. Su uso es
común en la industria minera para calcular el x80.
 PROBLEMAS EN EL EMPAQUETAMIENTO

• 1) Efecto de las fuerzas de atracción

Las fuerzas de atracción entre partículas
crecen en importancia cuando hay partículas
pequeñas, de tal forma que la formación de
aglomerados aumenta, así como la fricción.
Esto se manifiesta en una reducción de la
densidad aparente de un polvo.
El efecto de las fuerzas de atracción se puede
contrarrestar parcialmente, si se aplica vibración
al empaquetamiento de partículas.
 PROBLEMAS EN EL EMPAQUETAMIENTO

• 2) Segregación
Cuando un polvo está almacenado,
durante la transportación o el
procesamiento, las partículas finas se
ALTURA

segregan hacia el fondo del

empaquetamiento.

FRACCIÓN DE FINOS
 PROBLEMAS EN EL EMPAQUETAMIENTO

• 3) EFECTO DE LA FORMA

Las partículas de formas irregulares y

alargadas, son difíciles de acomodar en
empaquetamientos compactos. La
fracción de empaquetamiento no es
muy elevada.
 QUÍMICA DE COLOIDES
• Coloides: Partículas con al menos una dimensión < 1 µm.

MOVIMIENTO BROWNIANO:
Movimiento al azar de las partículas coloidales,
provocado por la transferencia de energía
cinética de las moléculas del fluido hacia las
partículas.

En el fluido, las partículas tienden a aglomerarse o a repelerse, dependiendo de la

naturaleza y equilibrio que se establece entre fuerzas superficiales de atracción y
repulsión.
 QUÍMICA DE COLOIDES
a) Fuerzas de Atracción de van der Waals.

Dipolos
+- - - +
-

+- -
- +
-
r

Ho
𝑨 𝟐𝒓𝟐 𝟐𝒓𝟐 𝒂𝟐 − 𝟒𝒓𝟐 VA: Energía potencial de atracción
𝑽𝑨 = − + + 𝐥𝐧
𝟔 𝒂𝟐 − 𝟒𝒓𝟐 𝒂𝟐 𝒂𝟐 entre partículas por fuerzas de van der
Waals.
(ρNA/M): No. de átomos por volumen
𝒂 = 𝑯𝟎 + 𝟐𝒓
unitario.
β: Constante de London.
𝟐
ρ𝑵𝑨 π A: Constante de Hamaker.
𝑨= β Para Al2O3-H2O: A=4.5 x 10-13 ergs
𝑴
Para ZrO2-H2O: A=13.95 x 10-13 ergs
Para partículas suspendidas en un líquido:

𝟐
𝑨≈ 𝑨𝟏/𝟐 𝒑𝒑 − 𝑨𝟏/𝟐 𝒎𝒎
 QUÍMICA DE COLOIDES
b) Fuerzas Electrostáticas de Repulsión.
En suspensión:
• En medio ácido
+ 𝑲𝟏
𝑴𝑶𝑯𝒔𝒖𝒑 + 𝑯 𝒂𝒒 𝑴𝑶𝑯𝟐+(sup)
• En medio básico
𝑲𝟐 − +
𝑴𝑶𝑯𝒔𝒖𝒑 𝑴𝑶 𝒔𝒖𝒑 + 𝑯 𝒂𝒒

Punto Isoeléctrico (PIE) de diferentes compuestos

Compuesto Composición PIE (IEP)
Cuarzo SiO2 2
Feldespato K2O•Al2O3•6SiO2 2a3
Zirconia ZrO2 3a5
Óxido de Titanio TiO2 4a5
Caolín (orillas) Al2O3•SiO2•2H2O 5a7
Mullita 3Al2O3•2SiO2 6a8
Óxido de Zinc ZnO 9
Alúmina Bayer Al2O3 8a9
Magnesia MgO 12
 QUÍMICA DE COLOIDES
La carga en una superficie hidratada de una partícula de óxido puro dispersada en agua
estará determinada por su reacción con los iones H3O+ y OH-. La adición de H3O+
reducirá el pH y hará que una superficie sin carga quede protonada con carga positiva.
La adición de OH- aumentará el pH y removerá hidrógeno de la superficie, produciendo
una carga negativa

Reacción de la superficie hidratada de alúmina con

H3O+ y OH-.
 QUÍMICA DE COLOIDES
Adsorción de Iones
Los iones disueltos en el medio reaccionan con la superficie,
modificando el carácter de esta en diferentes formas.

 Neutralización de la carga superficial.

Adsorción de un catión:
𝑴𝑶− (𝒔𝒖𝒑) + 𝑴+ (𝒔𝒐𝒍𝒏) → 𝑴𝑶𝑴 𝒔𝒖𝒑
Adsorción de un anión:
𝑴𝑶𝑯+ (𝟐) + 𝑨− (𝒔𝒐𝒍𝒏) → 𝑴𝑶𝑯𝟐 𝑨 𝒔𝒖𝒑

 Alterar el signo de la carga superficial.

Modificación del signo de la carga:
𝑴𝑶− (𝒔𝒖𝒑) + 𝑴+ (𝒔𝒐𝒍𝒏) → 𝑴𝑶𝑴 𝒏−𝟏 + 𝒔𝒖𝒑
Modificación del valor de la carga:
𝑴𝑶+ (𝒔𝒖𝒑) + 𝑨𝒏− (𝒔𝒐𝒍𝒏) → 𝑴𝑶𝑯𝟐 𝑨 𝒏−𝟏 + 𝒔𝒖𝒑
 QUÍMICA DE COLOIDES
Adsorción de contraiones y polielecrolitos en superficies con carga eléctrica.

+ + + + + +
+ + + +
+ +
+ + + +
+ +
+ + + +
+ +
+ + + + + +
+ ++ ++

Contraiones: Iones disueltos, que Polielectrolitos: Polímeros que

se adsorben en sitios que tienen poseen un electrolito. Se disocian y
una carga opuesta a la de ellos. liberan a un ión, quedando un radical
con una carga.
Ejemplos de contraiones y polielectrolitos
INORGÁNICOS ORGÁNICOS
Carbonato de sodio Poliacrilato de amonio
Silicato de sodio Poliacrilato de sodio
Borato de sodio Citrato de sodio
Pirofosfato de tetrasodio Citrato de amonio
Tartrato de sodio
DOBLE CAPA ELÉCTRICA
Variación del potencial eléctrico con la distancia desde
la superficie de la partícula

Ψ = ψ0 exp (-H0/κ-1)
ψ0 = Potencial superficial
κ-1 = Ancho de la doble capa eléctrica

−𝟏 𝟏𝟎𝟎𝟎𝝐𝒌𝑻
𝜿 = 𝟐
𝟖𝝅𝒆 𝑵𝑨 𝑰
Ε = Permitividad eléctrica
NA = Número de Avogadro
K = Constante de Boltzman
I = Fuerza iónica
𝟏 𝟐
𝑰 = ( ) ෍ 𝑴𝒊 𝒁 𝒊
𝟐
Mi y Zi : Concentración y valencia del contraión.
ENERGÍA POTENCIAL DE REPULSIÓN ENTRE DOS PARTÍCULAS

𝟐
𝟔𝟒𝝅𝒓𝒏𝟎 𝒌𝑻𝜸𝟎
𝑽𝑬 = exp(-κH0)
𝜿𝟐
N0 = Concentración iónica

𝒁𝒆𝝍𝟎
𝐞𝐱𝐩 −𝟏
𝟐𝒌𝑻
𝜸𝟎 =
𝒁𝒆𝝍𝟎
𝟐 𝐞𝐱𝐩 +𝟏
𝟐𝒌𝑻
Potencial ζ
Variación del Potencial Zeta con el pH