ANÁLISIS

CROMATOGRÁFICO
 CARLOS ARTURO GALVIS RODRÍGUEZ
CÓDIGO: 2083537

CÉSAR AUGUSTO PINEDA GÓMEZ

INGENIERO DE PETRÓLEOS

LABORATORIO DE FLUIDOS
GRUPO B3

ESCUELA DE INGENIERÍA DE PETRÓLEOS

FACULTAD DE INGENIERÍAS FÍSICO-QUÍMICAS
UNIVERSIDAD INDUSTRIAL DE SANTANDER
2012
 TABLA DE CONTENIDO

Introducción.
Objetivos de la prueba.
Propiedades.
Principios.

Definición de la prueba.
Generalidades.
Fluidos trabajados.
Condiciones.

Procedimiento.
Análisis e interpretación de resultados.
Conclusiones.
Bibliografía.
 INTRODUCCIÓN

En 1906 fue empleado por primera vez el término “cromatografía” por el

botánico ruso Mijaíl Tswett (1872-1919), utilizada en ese entonces para la
separación de pigmentos vegetales como la clorofila, ampliando a través del
tiempo su utilidad a nivel industrial.

CHLOROPHLLA A

CHLOROPHLLA B
PHAEOPHYTIN

VIDAXANTHIN

NEOXANTHIN
LUTEIN

http://es,wikipedia,org/wiki/Archivo:Chromatography_of_chlorophyll_results,jpg

4
 INTRODUCCIÓN

Diversos métodos físicos de laboratorio permiten la separación, identificación

y determinación cuantitativa de los componentes químicos en mezclas
complejas.

Particularmente, en la industria petrolera la

cromatografía proporciona información,
que puede llegar a ser tan importante como
para decidir el propósito o el valor
comercial que puede llegar a tener los
hidrocarburos.
http://3.bp.blogspot.com/_IOOfR9N_ONM/TKYeUuSm6bI/AAAAAAAAAnA/GjkFF-7TlFc/s1600/petroleo_dinero_sube.jpg
5
 OBJETIVOS

• Separar, identificar y evaluar la concentración y el tipo de los

componentes presentes en la muestra suficientes para medir sus
propiedades físicas.

• Purificar grandes cantidades de químicos.

• Los análisis de productos del petróleo incluyen la separación de

mezclas de gases ligeros hasta la caracterización de aceites crudos
y la diferenciación de hidrocarburos parafínicos, olefínicos y
aromáticos.

6
 LA CROMATOGRAFÍA

Es un método físico de gran utilidad en la industria que reúne un conjunto de

técnicas basadas en el principio de retención selectiva, permitiendo separar
los distintos componentes de una mezcla para posteriores análisis luego de
ser identificados y cuantificados.

Muestra

Fase Móvil

Fase Estacionaria

Componentes de la mezcla separados

7
 LA CROMATOGRAFÍA

Fase Estacionaria
Muestra
Fase Móvil Al Detector

Componentes Separados
Técnicas analíticas de contaminantes químicos,
Sogorb Sánchez, Miguel Ángel; Vilanova, Eugenio,

8
 LA CROMATOGRAFÍA

Orgánicas.
Add Your Text Add Your Text

Volátiles.
Add Your Text Inorgánicas.
A muestras

Add Your Text Add Your Text

En cualquier estado de Térmicamente estables.
la materia.
9
 MECANISMOS DE LA CROMATOGRAFÍA

El movimiento de las sustancias durante la cromatografía es el resultado de

dos fuerzas oponibles, la fuerza de manejo de la fase móvil y la fuerza
resistente o acción de retardo por parte de la fase estacionaria.

Fase móvil,
Fase estacionaria,
Muestra,
Componentes de
la mezcla,

http://1,bp,blogspot,com/-6ZY-jEsfZpY/TYkW__QeZpI/AAAAAAAAALQ/q9-Vrj8dbJ8/s1600/Image31,gif

La habilidad de tener una migración diferencial entre los componentes de la

mezcla es el resultado de la selectividad del sistema cromatográfico.
10
 MECANISMOS DE SEPARACIÓN

Adsorción Partición Intercambio Exclusión

Iónico

11
 MECANISMO DE ADSORCIÓN

Fase móvil

Moléculas de la muestra

Fase estacionaria

Separación por Adsorción, MASIAS MANQUILLO, Henry G,“Cromatografía de Gases” ,ppt

Este mecanismo se da por la afinidad que presentan los componentes de la

muestra a analizar, hacia una superficie sólida activa.

12
 MECANISMO DE PARTICIÓN

Pared de la columna

Moléculas de la muestra

Separación por Partición, MASIAS MANQUILLO, Henry G,“Cromatografía de Gases” ,ppt

Este mecanismo ocurre por la diferencia de solubilidad de los componentes de

una muestra en las diferentes fases, en donde las moléculas de dicha muestra
se distribuirán a lo largo de la columna de partición.
13
 MECANISMO DE INTERCAMBIO IÓNICO

Fase estacionaria

Fase móvil
Flujo de la fase móvil

Analitos

http://www,viarural,com,ar/viarural,com,ar/insumosagropecuarios/agricolas/riego/gaisa/intercambio-ionico,gifo

El proceso de separación se basa principalmente en la afinidad para el

intercambio de iones de los componentes de la muestra con respecto a la
fase estacionaria.
14
 MECANISMO DE EXCLUSIÓN POR TAMAÑO

Moléculas pequeñas
Moléculas grandes

Partícula polimérica (gel) con poros

Flujo de la fase móvil
Pared de la columna cromatográfica

GONZÁLEZ BENITO, Javier, Técnicas de Separación: Cromatografía

Las moléculas pequeñas penetran en los poros de las partículas de gel, por lo
que necesita más tiempo para salir al final de la columna. Las moléculas grandes,
en cambio, se mueven con la fase móvil a una velocidad mayor.
15
 CLASIFICACIÓN

Fase Estacionaria:
Móvil:

Se
Pasaencuentra
a través
contenida
de la enfase
un
estacionaria
tubo. por efecto de la
presión, la capilaridad o la
gravedad.

http://www,panreac,es/spanish/practicas/practicas28,htm http://www,quimicarecreativa,org/imagenes/cromapapel,jpg

16
 CLASIFICACIÓN

Fase Estacionaria: Fase

Tira de
Estacionaria:
papel filtro. Sólido.

Fase Móvil: Disolvente.Fase Móvil: Disolvente.

http://blafar,blogia,com/upload/20070424150010-cromatograma-2,jpg http://www,catrosa,com/upfiles/noticies/th_A12231,jpg

17
 CLASIFICACIÓN

CROMATOGRAFÍA DE CG
GASES

MÉTODOS CROMATOGRAFÍA CL
CROMATOGRÁFICOS LÍQUIDA

CROMATOGRAFÍA DE
FLUIDOS CFS
SUPERCRÍTICOS

18
 CLASIFICACIÓN

MECANISMO DE
CLASIFICACIÓN FASE MÓVIL FASE ESTACIONARIA DISPOSITIVO
SEPARACIÓN

Cromatografía de Gases Líquido Partición

Gas Columna
(CG) Sólido Adsorción
Plana
Líquido Partición
Columna
Cromatografía Líquida
Líquido Adsorción
(CL) Plana
Sólido Exclusión
Inter. Iónico Columna

Líquido Partición
Cromatografía de Fluidos
Fluidos Supercríticos Supercríticos Columna
(CFS) Sólido Adsorción

Tabla 30,4 Fundamentos de química analítica, octava edición, Skoog-West-Holler-Crouch, Capítulo 30, página 932,

19
 CROMATOGRAFÍA DE GASES

La cromatografía de gases es una técnica analítica que puede ser utilizada

para separar compuestos orgánicos basada en sus volatilidades y provee
información cualitativa y cuantitativa de los componentes presentes en una
mezcla.

CROMATOGRAFÍA
Se basa en la distribución del analito entre una fase móvil
GAS-LÍQUIDO (CGL) gaseosa y una fase estacionaria líquida.

Su fase estacionaria es sólida la cual produce la retención

CROMATOGRAFÍA
de los analitos debido a la adsorción física sobre la
GAS-SÓLIDO (CGS)
superficie del sólido.

20
 CROMATÓGRAFO DE GASES

Sistema de Gas Portador

Sistema de Inyección

PARTES
Sistema de Separación

Sistema de Detección

Sistema de Integración

21
 CROMATÓGRAFO DE GASES

http://quimicalibre,com/wp-content/uploads/2010/04/Levigaci%C3%B3n,jpg Laboratorio de Cromatografía UIS 2012, Cromatógrafo de gases

22
 SISTEMA DE GAS PORTADOR

Se le llama así al gas de la fase móvil, cuya función principal es transportar los
componentes de la muestra a analizar por todo el recorrido del cromatógrafo
de gases hasta llegar al detector.

Helio  Inerte.
 Económico.
Argón
 Alta pureza.

Nitrógeno  Adecuado para el detector.

Hidrogeno

Dióxido de Carbono

http://www,energas,com,co/glp,htm
GASES MÁS COMUNES
23
 SISTEMA DE INYECCIÓN

El puerto de inyección es un dispositivo que permite la introducción de la

muestra a analizar en la corriente del gas portador, y se hace con ayuda de una
jeringa especial que es de acero inoxidable.

La Inyección debe hacerse de

forma rápida para introducirla
en una sola descarga y no debe
haber aire al momento del
llenado.

Jeringa de Inyección de muestras, (Laboratorio Cromatografía

Escuela de Química – Universidad Industrial de Santander 2008,)

24
 SISTEMA DE SEPARACIÓN

Aluminio

Sólida Sílica

Fase Carbón
Estacionaria
Baja
Viscosidad
Polidimetil
Líquida Siloxano
(Hidrocarburos)
Alta
Solubilidad

25
 SISTEMA DE SEPARACIÓN

HORNO DE LA COLUMNA

En el interior del horno se encuentra la columna, donde se debe tener buena

regulación de temperatura.

Sistema de Columna
inyección

Horno

Sistema de
gas portador

http://www,quiminet,com/imagen/tipico_cromatografo,gif
26
 SISTEMA DE SEPARACIÓN

COLUMNA

Las columnas están hechas de cobre, acero inoxidable o tubos de vidrio,

enrolladas. La separación de la mezcla se realiza dentro de la columna con
ayuda de la fase estacionaria, por lo tanto, es una de las partes más
importantes del cromatógrafo.

COLUMNAS EMPAQUETADAS O DE RELLENO COLUMNAS TUBULARES ABIERTAS O CAPILARES

http://grupolaboratorio,galeon,com/enlaces1846195,html http://www,leacsa,com/quadrex,htm , 27
 SISTEMA DE SEPARACIÓN

FACTORES QUE AFECTAN LA EFICIENCIA DE UNA COLUMNA:

Longitud de la columna.

Diámetro de la columna.

Naturaleza de las fases.

Cantidad de fase estacionaria.

Temperatura de la columna.

Velocidad del gas portador.

Cantidad de muestra inyectada.

28
 SISTEMA DE DETECCIÓN

El detector cromatográfico es un dispositivo que indica

y mide la concentración de cada uno de los
componentes de la muestra a analizar, convirtiéndolo
en una señal eléctrica que no se puede medir
directamente y que es proporcional a dicha

Cromatografía de gases, Harold M McNair, 1981

concentración.

EL DETECTO IDÓNEO

Sensibilidad adecuada. Ágil para el tiempo de respuesta.

Estabilidad. Alta fiabilidad y facilidad de empleo.

Respuesta lineal. No destruya la muestra.

29
 SISTEMA DE DETECCIÓN

TIPOS DE DETECTORES :

Ionización de
Conductividad térmica.
llama.

Captura Espectrómetro
Termoiónico.
electrónica. de masas.

Conductividad
Fotoionización. Infrarrojo.
eléctrica.

30
 SISTEMA DE DETECCIÓN

TIPO MUESTRAS APLICABLES

Ionización de llama. Hidrocarburos.

Conductividad térmica. Detector universal.

Captura electrónica. Compuestos halogenados.

Espectrómetro de masas. A cualquier especie.

Termoiónico. Compuestos con nitrógeno y fósforo.

Conductividad eléctrica. Compuestos con halógenos, azufre o nitrógeno.

Fotoionización. Compuestos ionizables por radiación ultravioleta.

31
 SISTEMA DE DETECCIÓN

DETECTOR DE CONDUCTIVIDAD TÉRMICA

DETECTOR
T3
T2
TERMICO
T1

Filamento

Salida de la
Gas portador columna
ANALISIS CROMATOGRAFICO POR ADRIANA MILENA ARIAS NORIEGA ERIK JUSSEPPE RIVERA DELGADO

Características: Desventaja:

• Da respuesta a cualquier componente. Sensibilidad relativamente baja.

• No destruye la muestra.
• Muy estable.
32
 SISTEMA DE DETECCIÓN

DETECTOR DE IONIZACIÓN DE LLAMA 300 V

Electrodo
+

Electrodo
-

ANALISIS CROMATOGRAFICO, POR ADRIANA MILENA ARIAS NORIEGA , ERIK JUSSEPPE RIVERA DELGADO

Características: Ventaja:

• Responde bien a componentes orgánicos. Alta sensibilidad.

• Destruye la muestra.
• Fácil manejo. 33
 SISTEMA DE INTEGRACIÓN

Se utiliza para cuantificar la señal generada por cada componente en el

detector donde se obtiene una respuesta bajo la forma de una señal que varía
en el tiempo, mostrando "picos" en tiempos característicos para cada
componente; reflejando todo este proceso en un cromatograma.

Cromatograma
Sistema de Columna
inyección

Horno
Sistema de
Sistema de integración
detección
Sistema de
gas portador

http://www,quiminet,com/imagen/tipico_cromatografo,gif 34
 SISTEMA DE INTEGRACIÓN
CROMATOGRAMA:

Es una gráfica en función de la concentración de un soluto frente al tiempo o

volumen de elución.

Análisis Cualitativo
Respuesta del detector
(Intensidad)

Análisis Cuantitativo

Tiempo
FIGURA 28, Cromatograma FUENTE: BAYONA CARDENAS, Viviana, “Cromatografía”,ppt 35
 SISTEMA DE INTEGRACIÓN
CROMATOGRAMA:

36
El Refino del Petróleo, pag. 74, Fig. 3.14ª , Cromatograma de un gasóleo con las parafinas normales identificadas por su número de átomos de carbono
 SISTEMA DE INTEGRACIÓN

ANÁLISIS CUANTITATIVO :

Encontrar el área del pico.

Calcular el área relativa.

Hallar la concentración.

Aplicar factor de corrección.

37
 SISTEMA DE INTEGRACIÓN

ANÁLISIS CUANTITATIVO :

Bi ∗ Hi
Encontrar el área del pico. Ai =
2
n

Calcular el área total. Ax = ෍ Ai

i=1

H Ai
Hallar la concentración. Ari = ∗ 100
Ax

Aplicar factor de corrección. X % = Ari ∗ Fx

B
Fuente : manual teórico practico de cromatografía de gases, Grupo de laboratorio, 1975 38
 EQUIPO EN FUNCIONAMIENTO

EVACUACIÓN
SISTEMA DE
INYECCIÓN

SISTEMA DE
DETECCIÓN

DETECTOR
COLUMNA
PORTADOR
GAS

SISTEMA DE
SEPARACIÓN

SISTEMA DE GAS
POTADOR

SISTEMA DE
INTEGRACIÓN
39
 ANÁLISIS DEL GAS NATURAL

MÉTODO PARA DETERMINAR EL ANÁLISIS DE GAS NATURAL POR

CROMATOGRAFÍA DE GASES.
Norma ASTM D 1945 - 03
COMPONENTE DEL
GAS NATURAL
% Mol
Helio 0,01 a 10
Hallar la composición química del Hidrógeno 0,01 a 10
gas natural y de mezclas Oxígeno 0,01 a 20
OBJETIVO gaseosas para el análisis de su Nitrógeno 0,01 a 100
poder calorífico y su densidad Dióxido de Carbono 0,01 a 20
relativa. Metano 0,01 a 100
Etano 0,01 a 100
Sulfuro de hidrogeno 0,3 a 30
Propano 0,01 a 100
Isobutano 0,01 a 10
Los fluidos a los que se les puede n-Butano 0,01 a 10
FLUIDOS Neopentano 0,01 a 2
aplicar esta norma deben estar
APLICABLES Isopentano 0,01 a 2
dentro del rango de composición
n-Pentano 0,01 a 2
de la siguiente tabla.
Isómeros hexano 0,01 a 2
Heptanos + 0,01 a 1
FUENTE: ASTM INTERNATIONAL, Standard Test Method for
Analysis of Natural Gas by Gas Chromatography, 40
 ANÁLISIS DEL GAS NATURAL

MÉTODO PARA DETERMINAR EL ANÁLISIS DE GAS NATURAL POR

CROMATOGRAFÍA DE GASES.
Norma ASTM D 1945 - 03

Detector: Conductividad térmica. Columnas de absorción y partición.

Muestra < a 0,5

Corrida de muestra
CONDICIONES ml y temperatura
referencia estándar.
constante.

Gas portador:
Helio, Hidrógeno. 41
 ANÁLISIS DEL GAS NATURAL

MÉTODO PARA DETERMINAR EL ANÁLISIS DE GAS NATURAL POR

CROMATOGRAFÍA DE GASES.
Norma ASTM D 1945 - 03

Sin corrida de
muestra de
Con corrida de referencia
muestra de estándar.
referencia
estándar. ANÁLISIS

42
 ANÁLISIS DEL GAS NATURAL

COMPOSICIONES CON CORRIDA DE MUESTRA DE REFERENCIA

ESTÁNDAR

PENTANOS Y COMPONENTES LIVIANOS

𝑨
𝐂= 𝐒∗ ∗ 𝟏𝟎𝟎
𝑩

C : Concentración del componente en la muestra, % mol,

S : Concentración del componente en la referencia, % mol,
A : Altura del pico del componente en la muestra, mm,
B : Altura del pico del componente en la referencia, mm,

43
 ANÁLISIS DEL GAS NATURAL

COMPOSICIONES SIN CORRIDA DE MUESTRA DE REFERENCIA

ESTÁNDAR

𝑨𝒓𝒆𝒂 𝑪
𝐂= ∗ 𝟏𝟎𝟎
Á𝒓𝒆𝒂 𝒕𝒐𝒕𝒂𝒍

C: Concentración del componente en la muestra, % mol.

Área C : Área del componente a analizar, mm2 .
Área total : Suma de todas las áreas de los componentes identificados por el cromatógrafo,
mm2 .

44
 EJEMPLO DE REFERENCIA

Intensidad de la señal

Tiempo [minutos]
Gráfico 18 ASTM INTERNATIONAL. Standard Test Method for Analysis of Natural Gas by 45
Gas Chromatography. 1962. 17h: il. (ASTM D1945-03).
 EJEMPLO DE REFERENCIA

ESPESOR ALTURA
ÁREA CONCENTRACIÓN
COMPUESTO (B) [mm] (H) [mm]
[𝐦𝐦𝟐 ] (C) [% mol]

C1+N2 1,5 75 56,25 12,97

C2 1 64 32 7,37
Area C3
CC3 = ∗ 100
CO2 2 40 40 9,22
Área total
B∗H 1,9 mm ∗39[mm] 2]
C3 1,9 39 AC3 =
37,05 = 8,54 = 237,05[mm
37,05[mm ]
2 2
CC3 = ∗ 100
i-C4 4 51 102 433,8 [mm2 ]
23,51
n-C4 4 56 112 CC3 = 8,5425,82
%
i-C5 6 10 30 6,92
n-C5 7 7 24,5 5,65

TOTAL 433,8 100

46
 CONCLUSIONES

La cromatografía ha evolucionado hasta tal

punto de volverse indispensable, generando
aplicaciones no solo a la industria
petroquímica sino también la industria
ambiental, de alimentos, saborizantes,
fragancias, médicas y biológicas.

El análisis cromatográfico de gases es un

proceso sencillo, semi-automatizado y
general, lo que lo convierte en la mejor, más
confiable y más utilizada vía para identificar
cualitativa y cuantitativamente los
componentes de una mezcla de
hidrocarburos a nivel de industria.
 CONCLUSIONES

En la industria del petróleo, la cromatografía

juega un papel tan importante que permite
identificar, determinar el propósito y el valor
comercial del crudo por medio de la
caracterización obtenida, gracias a la
determinación de las concentraciones de sus
componentes y de las propiedades físicas.
 BIBLIOGRAFÍA

ASTM INTERNATIONAL, Standard Test

Method for Analysis of Natural Gas by Gas
Chromatography, D 1945 – 03.

Fundamentos de química analítica Octava

edición, Skoog-West-Holler-Crouch, capítulo
31.

El Refino del Petróleo, Petróleo crudo, J-P

Wauquier 1993, capítulo, capítulo 3.

Laboratorio de cromatografía UIS

http://cromatografia.uis.edu.co
 BIBLIOGRAFÍA

http://www.ibt.unam.mx/computo/pdfs/met/cro
matografia_de_gases.pdf

http://members.fortunecity.es/maperma/Analiz
adores/Cromatografia.htm

http://tv.upc.edu/contenidos/cromatografia-de-
gases-espectrometria-de-
masas?set_language=es
GRACIAS
POR SU ATENCIÓN