7-Equilibrios Acido Base II

7.
Equilibrios ácido-base II
Química (1S, Grado Biología) UAM 7. Equilibrio ácido-base II

Contenidos
Equilibrios ácido-base II
• Propiedades ácido-base de las sales: hidrólisis.

• Indicadores ácido-base
• Reacciones ácido-base. Valoraciones.
• Disoluciones reguladoras. Capacidad amortiguadora.
Química (1S, Grado Biología) UAM 7. Equilibrio ácido-base II 2

Bibliografía recomendada
• Petrucci: Química General, 8ª edición. R. H. Petrucci, W. S. Harwood,

F. G. Herring, (Prentice Hall, Madrid, 2003).
– Secciones 17.7, 18.2, 18.3, 18.4

Comportamiento
ácido-base de los
iones: hidrólisis

Sales de ácidos fuertes y bases fuertes
Los iones de la ionización de ácidos o de bases fuertes son estables y no
tienen carácter ácido ni básico
HCl  H 2O  Cl   H 3O 
NaOH  H 2O  Na   H 2O  OH 
Como consecuencia, las disoluciones de sales de ácidos fuertes y bases fuertes
son neutras
• Disolución de una sal de ácido fuerte y base fuerte

NaCl  Na   Cl  Iones estables, ni ácidos ni básicos. pH  7

Iones de ácidos débiles
Los iones resultantes de la ionización de un ácido débil tienen comportamiento
básico; por lo tanto, establecen su propio equilibrio de ionización de base
[ A ][ H 3O  ]
(1) HA  H 2O A  H 3O   Ka
ácido base [ HA]
conjugados
[ HA][OH  ] K a Kb  K w
(2) A  H 2 O HA  OH  
 Kb
[A ] pKa  pKb  14,00
(1)  (2)  2H 2O H 3O   OH  [ H 3O  ][OH  ]  K w
HCN  H 2O CN   H 3O  K a  6, 2  1010
CN  CN   H 2O HCN  OH  1,0 1014 5
es una base Kb   1,6  10
6, 2 1010
[Lectura: Petrucci 17.7]

Iones de bases débiles
Los iones resultantes de la ionización de una base débil tienen comportamiento
ácido; por lo tanto, establecen su propio equilibrio de ionización de ácido
[ HB  ][OH  ]
(1) B  H 2O HB   OH   Kb
base ácido [ B]
conjugados
[ B][ H 3O ] K a Kb  K w
(2) HB   H 2O B  H 3O  
 Ka
[ HB ] pKa  pKb  14,00
(1)  (2)  2H 2O H 3O   OH 
NH 3  H 2O NH 4  OH  Kb  1,8 105
1,0 1014
NH 4 es un ácido NH 4  H 2O NH 3  H 3O  Ka   5,6  10 10
1,8 105

Hidrólisis (de sales)
Las disoluciones de sales de ácidos débiles o de
(Como consecuencia de lo anterior)
bases débiles no son neutras: se hidrolizan
• Disolución de una sal de ácido débil y base fuerte
NaCN  Na   CN  pH  7
estable base
c0 c0 c0
Kw

CN  H 2O HCN  OH 
K h  Kb   1, 6 105
x x x K a ( HCN )
Ejemplo: pH de una disolución NaCN(ac) 0,20 M.

[pH de una disolución de una base débil]
x2
[CN  ]  c0  x c0  Kb x  Kb c0 x  1,6 105  0, 20  1,8 103
c0
[ HCN ]  x
[OH  ]  x  w x pOH   log1,8 103  2,75
pH  14, 00  pOH  14, 00  2, 75  11, 25
• Disolución de una sal de base débil y ácido fuerte
NH 4Cl  NH 4  Cl  pH  7
ácido estable
c0 c0 c0
NH 4  H 2O NH 3  H 3O  Kw
Kh  Ka   5, 6 1010
x x x Kb ( NH 3 )
Ejemplo: pH de una disolución NH4Cl(ac) 0,20 M.
[pH de una disolución de un ácido débil]
x2
[ NH 4 ]  c0  x c0  Ka x  K a c0 x  5,6 1010  0, 20  1,1105
c0
[ NH 3 ]  x
[ H 3O  ]  x  w x pH   log1,1105  4,96
• Disolución de una sal de ácido débil y base débil
NH 4CN  NH 4  CN  pH ácido o básico dependiendo de la comparación
ácido base de las fuerzas ácidas y básicas de los dos iones
Kw

NH  H 2O
4 NH 3  H 3O 
Ka   5, 6 1010
K b ( NH 3 )
Kw
CN   H 2O HCN  OH  Kb   1, 6 105
K a ( HCN )
pH>7 en este caso

Indicadores y
valoraciones ácido-
base

Indicadores ácido-base
• Sustancias cuyo color depende del pH de la disolución en la que

están presentes
– ácidos débiles cuyas formas ácida y básica conjugadas tienen colores
distintos  
  [ In ][ H 3O ]
HIn  H 2O In  H 3O  Ka
[ HIn]
color A color B
[ HIn] [ HIn]
[ H 3O  ]  K a pH  pK a  log
[ In ] [ In ]
[ H 3O  ]  [ HIn]  [ In ] color B pH  pK a
[ HIn]  [ In ] viraje pH  pK a

[ H 3O  ]  [ HIn]  [ In ] color A pH  pK a
Indicadores ácido-base
HIn  H 2O In   H 3O 
[ HIn]
pH  pK a  log
[ In ]
rojo de alizarina
rojo de quinaldina
naranja de metilo
azul de bromofenol
azul de bromotimol
[ HIn]

 0,1 pH  pK a  1
[ In ]
[ HIn]
1 pH  pK a
amarillo de alizarina

azul de timol
[ In ]
amarillo Clayton
[ HIn]
fenolftaleína

 10 pH  pK a  1
[ In ]
pKa 1,6 3,5 4,1 5,3 7,3 9,5 11 12,7 9,2

1,7
Valoración ácido-base
• Determinación de la concentración de un ácido (base) en una

disolución por reacción de neutralización con una base (ácido)
– Midiendo un volumen de disolución necesario para alcanzar cantidades
estequiométricas de ácido y base
• ej. 1: A + B → Sal + H2O nA/nB = 1 nA=nB
• ej. 2: 2A + 3B → Sal + H2O nA/nB = 2/3 3nA=2nB
[ B] mol B
valorante: VB ml dsln B  nB mol B
1000 ml dsln B
ej.2:
2 mol A
muestra nB mol B  nA mol A
problema: VA ml dsln A 3 mol B
n A mol A 1000 ml mol A
 [ A]
V A ml dsln A 1l l dsln A
Valoración ácido-base
• Punto de equivalencia (pde) de una valoración

– Es la disolución alcanzada cuando los reactivos valorante y valorado han
reaccionado en cantidades estequiométricas
• determinado por el reactivo limitante (el reactivo que se agota)
• Punto final de una valoración
– Es la disolución alcanzada cuando se detiene la valoración
– Se determina por la observación de un cambio brusco
• de color de un indicador (viraje)
• del pH indicado por un pH-metro
• ...
• Se ha de elegir el indicador de modo que el punto final coincida con
el punto de equivalencia

Valoración de un ácido fuerte con una base fuerte
Ejemplo: Valoración de 25,00 ml de HCl(ac) 0,100 M con NaOH(ac) 0,100 M
Reacción global: HCl  NaOH  NaCl  H 2O

1) Punto inicial: Disolución de un ácido fuerte
[ H 3O  ]  0,100M pH   log 0,100  1, 00
n( H 3O  )  25, 00 103  0,100 mol  2,500 103 mol  2,500 mmol
2) Puntos intermedios: Disolución de un ácido fuerte (Y de una sal de a.f. y b.f.)

(Reactivo limitante: la base)
 (2,500  10, 00  0,100) mmol

10, 00 ml NaOH (ac) [ H 3O ]   0, 0429 M ; pH  1,37
(25, 00  10, 00) ml
2,500  24, 00  0,100

24, 00 ml NaOH (ac) [ H 3O ]  M  2, 04 103 M ; pH  2, 69
25, 00  24, 00
 2,500  24,90  0,100
24,90 ml NaOH (ac) [ H 3O ]  M  2, 00 104 M ; pH  3, 70
25, 00  24,90 [Lectura: Petrucci 18.4]
Valoración de un ácido fuerte con una base fuerte
3) Punto de equivalencia: Disolución de una sal de ácido fuerte y base fuerte

(Proporciones estequiométricas)
pH  7, 00
4) Puntos posteriores al pde: Disolución de una base fuerte

(Reactivo limitante: el ácido)
25,10  0,100  2,500

25,10 ml NaOH (ac) [OH ]  M  2, 00 104 M ; pH  10,30
25, 00  25,10
 26, 00  0,100  2,500
26, 00 ml NaOH (ac) [OH ]  M  1,96 103 M ; pH  11, 29
25, 00  26, 00
40, 00  0,100  2,500
40, 00 ml NaOH (ac) [OH  ]  M  0, 0231M ; pH  12,36
25, 00  40, 00
Valoración de un ácido fuerte con una base fuerte:
curva de valoración
Punto de equivalencia
[disolución de una sal de
ácido fuerte y base fuerte:
pH=7]
Punto final de la
valoración con fenolftaleína
Punto final de la valoración

con rojo de quinaldina

Disoluciones resultantes durante las valoraciones
AF con BF AD con BF BD con AF
HCl con NaOH HAc con NaOH R-NH2 con HCl
Inicio HCl HAc RNH2

a.fuerte a.débil b.débil
Antes del pde NaCl y HCl NaAc y HAc RNH3Cl y RNH2

a.fuerte reguladora reguladora
Punto de
NaCl NaAc RNH3Cl
equivalencia
neutra hidrólisis hidrólisis
pH>7 pH<7
RNH3Cl y HCl
Después del pde NaCl y NaOH NaAc y NaOH
b.fuerte ~b.fuerte ~a.fuerte

Valoración de un ácido débil con una base fuerte
Ejemplo: Valoración de 25,00 ml de HAc(ac) 0,100 M con NaOH(ac) 0,100 M.

Ka(HAc)=1,8x10-5.
Reacción global: HAc  NaOH  NaAc  H 2O
1) Punto inicial: Disolución de un ácido débil
HAc  H 2O Ac   H 3O  [ HAc]  c0  x c0  0,100M
x x x [ H 3O  ]  x  w x x2
 Ka x  c0 Ka  0, 0013M
c0
pH   log 0, 0013  2,87
3) Punto de equivalencia: Disolución de una sal de ácido débil y base fuerte (hidrólisis)
NaAc  Na   Ac  VNaOH   25,00  0,100 / 0,100 mL  25,00 mL
Kw
Ac   H 2O HAc  OH  Kb   5, 6 1010
x x x K a ( HAc)
25, 00  0,100
[ Ac  ]  c0  x c0   0, 0500M
[ HAc]  x 25, 00  25, 00
x2
[OH  ]  x  w x  K b x  Kbc0  5,3 106 M pOH  5, 28 pH  8, 72
c0
Valoración de un ácido débil con una base fuerte:
curva de valoración
Ejemplo: Valoración de 25,00 ml de HAc(ac) 0,100 M con NaOH(ac) 0,100 M.
Ka(HAc)=1,8x10-5.
Punto de equivalencia
[disolución de una sal de
ácido débil y base fuerte:
pH>7]
Punto final de la
valoración con fenolftaleína
Punto final de la valoración

con azul de bromofenol

Inicio HCl HAc RNH2


Punto de
NaCl NaAc RNH3Cl
equivalencia
pH>7 pH<7
RNH3Cl y HCl

Inicio HCl HAc RNH2


Punto de
NaCl NaAc RNH3Cl
equivalencia
pH>7 pH<7
RNH3Cl y HCl

Valoración de un ácido poliprótico:
H3PO4(ac) con NaOH(ac)
pH
2o pde
10.0 n( NaOH ) pde2
2
n( H 3 PO4 )
8.0
6.0 1er pde H 3 PO4

K a1  7,1103
n( NaOH ) pde1
4.0 1 K a 2  6, 2 108
n( H 3 PO4 ) K a 3  4, 4 1013
2.0
0.0 5.0 10.0 15.0 20.0 25.0

V NaOH(ac) 0.100 M (ml)
1er pde H 3 PO4 (ac)  NaOH (ac)  NaH 2 PO4 (ac)  H 2O(l )
2o pde H 3 PO4 (ac)  2 NaOH (ac)  Na2 HPO4 (ac)  2H 2O(l )
3er pde H 3 PO4 (ac)  3NaOH (ac)  Na3 PO4 (ac)  3H 2O(l )
Disoluciones
reguladoras

Disoluciones reguladoras
• Objetivo: Disoluciones que tengan el pH estable ante posibles

adiciones de ácidos y de bases
– Disoluciones reguladoras, amortiguadoras o tampón
– P.ej., la mayor parte de la vida sólo se puede mantener en rangos
pequeños de pH
• En humanos
– pH normal: 7,4 (7,35-7,45)
– pH compatible con la vida: (7,0-7,8)
– ¿Qué características deben tener estas disoluciones?
• Debe contener cantidades suficientes de un ácido (que neutralice las bases que se
añadan) y de una base (que neutralice los ácidos que se añadan)
• El ácido y la base no deben reaccionar entre si
– un ácido y una base conjugados

– reaccionan (se intercambian H+) pero mantienen sus concentraciones
– ¡Disoluciones de ácidos débiles y de sales suyas con bases fuertes!
– o disoluciones de bases débiles y de sales suyas con ácidos fuertes
– otras
Disoluciones en las que hay presentes

un ácido y una base conjugados
en cantidades considerables
de ambos
Ácido  H 2O Base  H 3O  [Base][ H 3O ]

 Ka
[Ácido]
[Ácido] [Ácido] [Base]
[ H3O ]  Ka  log[ H3O ]   log Ka  log   log K a  log
[Base] [Base] [Ácido]
[Base] nBase
pH  pK a  log  pK a  log
[Ácido] nÁcido

¿Cuáles de las siguientes disoluciones son reguladoras del pH? ¿Qué equilibro
entre ácido y base conjugados se establece?
NaAc HAc Ac   H 2O HAc  OH  SI

base ácido
NaNO3 HNO3 NO3 es estable (ni ácido ni base) NO
NH 4Cl NH 3 NH 4  H 2O NH 3  H 3O  SI
ácido base
KCl KOH K es estable (ni ácido ni base) NO
Na2CO3 NaHCO3 CO32  H 2O HCO3  OH  SI

base ácido

Amortiguadores (tampones) fisiológicos
Amortiguador proteína (principalmente hemoglobina) [intracelular]
HHb   H 2O Hb  H 3O  Kw
K a  K a ( HHb  ) 
ácido base Kb ( Hb)
Amortiguador fosfato [intracelular]
H 2 PO4  H 2O HPO42  H 3O  K a  K a 2 ( H 3 PO4 )  6, 2 108

ácido base pK a  7, 2
Amortiguador bicarbonato [ósea; intra/extracelular]
CO2  2 H 2O H 2 CO3  H 2O HCO3  H 3O  K a  K a1 ( H 2CO3 )  4, 2 107

ácido base pK a  6, 4
[base] n
pH  pK a  log  pK a  log base Ec. de
[ácido] nácido Henderson-Hasselbach

Ejemplo: Disolución amortiguadora de ácido acético y acetato sódico
HAc( ac ) y NaAc( s)  Ac (ac)  Na (ac)
[ácido ]  ca [sal]  cs cs cs
Se establece el equilibrio:
HAc  H 2O Ac   H 3O  [ Ac  ][ H 3O  ]
 Ka
x x x [ HAc]
[ HAc]
[ H 3O  ]  K a
[ Ac  ]
 [ HAc] [ Ac  ]
 log[ H 3O ]   log K a  log   log K a  log
[ Ac  ] [ HAc]
(si K a )
[ AcH ]  ca  x ca
[Ac ]  cs  x cs
[ Ac  ] nAc cs
pH  pKa  log  pK a  log  pK a  log Ec. de
[ HAc] nHAc ca Henderson-Hasselbach

Preparación de disoluciones reguladoras
1. Elegir un ácido débil con un pKa próximo al valor de pH deseado

2. Las molaridades de la sal y del ácido deben ser mucho mayores que
Ka y que Kb (o Kh)
3. La razón entre molaridades de sal y ácido debe estar comprendida
entre 0,1 y 10

Preparación de disoluciones reguladoras
Ejemplo: Se dispone de HAc (Ka=1,8x10-5, pKa=4,74) y de HF (Ka=3,5x10-4,

pKa=3,45) y de sus respectivas sales sódicas. Se desea preparar 500 ml de una
disolución reguladora de pH=5,09. Señala cómo hacerlo.
• Con HAc y NaAc

cs cs
• pH  pK a  log  10 pH  pK a  105,094,74  100,35  2, 24
ca ca
• p.ej. ca  0,100M cs  2, 24  0,100M  0, 224M
0,100 mol HAc

500 ml dsln  0, 0500 mol HAc
1000 ml dsln  H 2O
hasta 500ml
0, 224 mol NaAc
500 ml dsln  0,112 mol NaAc
1000 ml dsln

Variaciones de pH de disoluciones reguladoras
Ejemplo: a) ¿Cuánto cambia el pH de 100,0 ml de agua destilada al añadir
1,0 ml de HCl(ac) 0,1 M? b) ¿Y al añadir 1,0 ml de NaOH(ac) 0,1 M?
Inicialmente: pH  7, 00
a) + 1,0 ml HCl(ac) 0.1M [ H 3O  ]  c0  w c0  0,11, 0 M  9,9 104 M

101, 0
pH   log 9,9 104  3,00
 pH  3, 00  7, 00  4, 00
b) + 1,0 ml NaOH(ac) 0.1M [OH  ]  c0  w c0  0,11, 0 M  9,9 104 M

101, 0
pOH   log 9,9 104  3,00 pH  11, 00
 pH  11, 00  7, 00  4, 00

Ejemplo: a) ¿Cuánto cambia el pH de 100,0 ml de una disolución tampón
de NaAc(0,224 M)/HAc(0,100 M) al añadir 1,0 ml de HCl(ac) 0,1 M? b) ¿Y al
añadir 1,0 ml de NaOH(ac) 0,1 M? [HAc (Ka=1,8x10-5, pKa=4,74)]
  [ Ac  ] nAc
Ac  H 2O HAc  OH pH  pK a  log  pK a  log
x x x [ HAc] nHAc
Inicialmente:
[ Ac  ]  cs  x cs  0, 224 M n Ac  ns  nx  ns  ...  0,0224 mol Ac

[ AcH ]  ca  x ca  0,100 M nAcH  na  nx  na  ...  0, 0100 mol HAc
pH  4, 74  log 2, 24  5, 09

  [ Ac  ] nAc
a) + 1,0 ml HCl(ac) 0.1M: HCl  H 2O  H 3O   Cl 

nHCl  0,0001 mol HCl H 3O   Ac   H 2O  AcH
nAc  ns  nx  nHCl ns  nHCl  (0,0224  0,0001) mol Ac  0,0223 mol Ac
nAcH  na  nx  nHCl na  nHCl  (0, 0100  0, 0001) mol HAc  0, 0101 mol HAc
0, 0223
pH  4, 74  log  4, 74  log 2, 21  5, 08
0, 0101
 pH  5, 08  5, 09  0, 01
  [ Ac  ] nAc
b) + 1,0 ml NaOH(ac) 0.1M: NaOH  Na   OH 

nNaOH  0,0001 mol NaOH OH   HAc  H 2O  Ac 
nAc  ns  nx  nNaOH ns  nNaOH  (0,0224  0,0001) mol Ac  0,0225 mol Ac
nAcH  na  nx  nNaOH na  nNaOH (0, 0100  0, 0001) mol HAc  0, 0099 mol HAc
0, 0225
pH  4, 74  log  4, 74  log 2, 27  5,10
0, 0099
 pH  5,10  5, 09  0, 01
Capacidad reguladora e intervalo de regulación
Capacidad reguladora: cantidad de ácido o base que una disolución
reguladora puede neutralizar sin que se produzca una variación grande de pH
[experiencia + convenio: se considera una variaciones grandes de pH aquellas que superan una
unidad]
ns  na b ns  na b 10na  ns
log 1  10 ns  na b  10na 10na b na b 
na na b na na b 11
ns  na b ns  na b 1 10ns  na
log  1  10ns  10na b  na na b
na na b na na b 10 na b 
11
max  10ns  na , 10na  ns  9
na b  na b  ns si ns  na
11 11
Intervalo de regulación: intervalo de pH en el que una disolución reguladora
neutraliza ácidos y bases manteniendo su poder de regulación
[experiencia + convenio: mantiene su poder regulador si la razón de concentraciones de las formas
ácida y base conjugadas se mantiene entre 0,1 y 10]
pKa  1  pH  pKa  1

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Química (1S, Grado Biología) UAM 7. Equilibrio ácido-base II

• Propiedades ácido-base de las sales: hidrólisis.

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• Petrucci: Química General, 8ª edición. R. H. Petrucci, W. S. Harwood,

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• Disolución de una sal de ácido fuerte y base fuerte

Química (1S, Grado Biología) UAM 7. Equilibrio ácido-base II 5

(1)  (2)  2H 2O H 3O   OH  [ H 3O  ][OH  ]  K w

[Lectura: Petrucci 17.7]

[Lectura: Petrucci 17.7]

Ejemplo: pH de una disolución NaCN(ac) 0,20 M.

[Lectura: Petrucci 17.7]

Química (1S, Grado Biología) UAM 7. Equilibrio ácido-base II

• Sustancias cuyo color depende del pH de la disolución en la que

[ H 3O  ]  [ HIn]  [ In ] color B pH  pK a

[ HIn]  [ In ] viraje pH  pK a

pKa 1,6 3,5 4,1 5,3 7,3 9,5 11 12,7 9,2

• Determinación de la concentración de un ácido (base) en una

• Punto de equivalencia (pde) de una valoración

[Lectura: Petrucci 18.4]

Ejemplo: Valoración de 25,00 ml de HCl(ac) 0,100 M con NaOH(ac) 0,100 M

Reacción global: HCl  NaOH  NaCl  H 2O

2) Puntos intermedios: Disolución de un ácido fuerte (Y de una sal de a.f. y b.f.)

 (2,500  10, 00  0,100) mmol

Ejemplo: Valoración de 25,00 ml de HCl(ac) 0,100 M con NaOH(ac) 0,100 M

3) Punto de equivalencia: Disolución de una sal de ácido fuerte y base fuerte

4) Puntos posteriores al pde: Disolución de una base fuerte

Ejemplo: Valoración de 25,00 ml de HCl(ac) 0,100 M con NaOH(ac) 0,100 M

Punto final de la valoración

[Lectura: Petrucci 18.4]

AF con BF AD con BF BD con AF

HCl con NaOH HAc con NaOH R-NH2 con HCl

Inicio HCl HAc RNH2

Antes del pde NaCl y HCl NaAc y HAc RNH3Cl y RNH2

Química (1S, Grado Biología) UAM 7. Equilibrio ácido-base II 19

Ejemplo: Valoración de 25,00 ml de HAc(ac) 0,100 M con NaOH(ac) 0,100 M.

Punto final de la valoración

[Lectura: Petrucci 18.4]

AF con BF AD con BF BD con AF

HCl con NaOH HAc con NaOH R-NH2 con HCl

Inicio HCl HAc RNH2

Antes del pde NaCl y HCl NaAc y HAc RNH3Cl y RNH2

Química (1S, Grado Biología) UAM 7. Equilibrio ácido-base II 22

AF con BF AD con BF BD con AF

HCl con NaOH HAc con NaOH R-NH2 con HCl

Inicio HCl HAc RNH2

Antes del pde NaCl y HCl NaAc y HAc RNH3Cl y RNH2

Química (1S, Grado Biología) UAM 7. Equilibrio ácido-base II 23

6.0 1er pde H 3 PO4

0.0 5.0 10.0 15.0 20.0 25.0

Química (1S, Grado Biología) UAM 7. Equilibrio ácido-base II

• Objetivo: Disoluciones que tengan el pH estable ante posibles

– un ácido y una base conjugados

Disoluciones en las que hay presentes

Ácido  H 2O Base  H 3O  [Base][ H 3O ]

[Lectura: Petrucci 18.2]

NaAc HAc Ac   H 2O HAc  OH  SI

NaNO3 HNO3 NO3 es estable (ni ácido ni base) NO

KCl KOH K es estable (ni ácido ni base) NO

Na2CO3 NaHCO3 CO32  H 2O HCO3  OH  SI

[Lectura: Petrucci 18.2]