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En 1929, Carothers separó las polimerizaciones en dos grupos, de acuerdo con la

composición o la estructura de los polímeros. De acuerdo con esta clasificación, se dividen


las reacciones de polimerización en poliadiciones (por adición) y policondensaciones (por
condensación).

Poliadición y policondensación
La poliadición puede darse en monómeros que contengan al
menos un doble enlace, y la cadena polimérica se forma por la
apertura de este, adicionando un monómero seguido de otro. En
la policondensación la reacción se pasa entre monómeros que
porten dos o más grupos funcionales, formando también casi
siempre moléculas de bajo peso molecular como agua y
AMONÍACO.
1953, Flory generalizó y perfeccionó esta clasificación utilizando
como criterio el MECANISMO DE REACCIÓN, dividiendo las
reacciones en polimerizaciones en cadena y en etapas, que
corresponden, respectivamente, a las poliadiciones y
policondensaciones. Las polimerizaciones en cadena y en
etapas poseen características diferentes, como se muestra en la
Tabla siguiente:
POLIMERIZACIÓN EN CADENA POLIMERIZACIÓN EN ETAPAS

Apenas el monómero y las Cualesquiera de las especies moleculares


especies propagantes pueden reaccionar entre presentes en el sistema pueden reaccionar
si. entre si.
La polimerización envuelve al mínimo La polimerización solo tiene un
dos PROCESOS CINÉTICOS. proceso cinético.
La concentración del monómero disminuye El monómero se consume totalmente
gradativamente durante ya en el comienzo de la reacción,
la reacción. restando menos de 1% al final.
La velocidad de reacción aumenta con el La velocidad de reacción es máxima en el
tiempo hasta alcanzar un valor máximo, en el comienzo y disminuye con el tiempo.
que permanece.
Polímeros con alto peso molecular se forman Mucho tiempo de reacción es esencial para
desde el inicio de la reacción, y este no se altera obtener un polímero con elevado peso
con el tiempo. molecular, el cual aumenta durante la reacción.
La composición química porcentual La composición química porcentual del
del polímero es igual que la polímero es diferente de aquella del monómero
del monómero que lo origina. que lo origina.

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