Tema 20: Estructura, propiedades físicas

y reactividad de los principales grupos

funcionales orgánicos
Grupos funcionales
Grupos funcionales
Grupos funcionales
Grupos funcionales
Grupos funcionales
 Isomería de los compuestos
1.- CONCEPTO del carbono
Y TIPOS DE ISOMERÍA
Se denominan isómeros a los compuestos que tienen la
misma fórmula molecular pero diferente estructura química
1-propanol 2-propanol etil metil éter (C3H8O)

Isómeros
constitucionales
o estructurales

Dependiendo de la naturaleza de la diferencia entre las

estructuras es posible clasificar los isómeros en varios subtipos
Isómeros constitucionales o estructurales Estereoisómeros
Se distinguen en el orden en el que los Tienen los mismos grupos funcionales y
átomos están conectados entre sí. Pueden conectividad, diferenciándose en la
contener distintos grupos funcionales o organización espacial de átomos y
estructuras enlaces
ISÓMEROS ESTRUCTURALES
Butano Metilpropano

DE CADENA

Propan-1-ol Propan-2-ol

DE POSICIÓN

Propan-1-ol Metoxietano

DE FUNCIÓN
ESTEREOISÓMEROS
ESTEREOISÓMEROS CONFORMACIONALES
Producidos por la rotación en torno a un enlace simple C-C.

Interconvertibles a
temperatura
ambiente

ESTEREOISÓMEROS CONFIGURACIONALES
Estereoisómeros no convertibles entre sí a temperatura ambiente
Isómeros geométricos, producidos Isómeros ópticos, producidos
por la presencia de un doble normalmente por la presencia de un
enlace en la molécula centro quiral (carbono asimétrico)
 ¿Tienen los compuestos la misma fórmula molecular?
NO
No Isómeros
SI
Isómeros

¿Tienen los compuestos la misma conectividad?

NO SI

Estereoisómeros

¿Son interconvertibles por rotación en torno a enlaces simples C-C?

NO
SI
Configuracional

¿Es producida por un doble enlace?

SI NO

Óptica

¿Son los compuestos imágenes especulares no superponibles?

NO
SI

Ni son imágenes
especulares, ni son
superponibles
 Isómeros geométricos
Isómeros que se generan por la distinta orientación espacial de
átomos o grupos en torno a un elemento rígido como puede ser
un doble enlace (también es aplicable a los ciclos)

cis-but-2-eno
trans-but-2-eno

CH3

CH3 CH3 CH3

cis-1,2-dimetilciclopentano trans-1,2-dimetilciclopentano
 ISOMERÍA GEOMÉTRICA
¿Son isómeros geométricos estas dos formas de 1,2 dicloroetano?

Estas dos formas no son isómeros geométricos ya que la

libre rotación del enlace simple convierte una forma en otra
(son confórmeros)
¿Son isómeros geométricos estas dos formas de 1,2 dicloroeteno?

Estas dos formas sí son isómeros geométricos ya

que el doble enlace no permite la libre rotación.
Son las formas trans y cis del 1,2-dicloroeteno
Para que exista isomería geométrica se deben cumplir dos condiciones:
1.- Rotación impedida (por ejemplo con un doble enlace)
2.- Dos grupos diferentes unidos a un lado y otro del enlace
 Nomenclatura de los isómeros geométricos

La asignación de prioridad de los grupos se basa en las reglas de Cahn-Ingold y

Prelog que establecen un orden de prioridad según el número atómico
 La isomería geométrica tiene efecto sobre las propiedades físicas

1,2-dicloroeteno

Isómer Punto Fusión Punto Ebullición

o (°C) (°C)
cis -80 60

trans -50 48

2- buteno

Isómer Punto de Fusión Punto Ebullición

o (°C) (°C)
cis -139 4
trans -106 1

El isómero cis tiene un punto de ebullición más alto que el isómero trans

El isómero cis tiene un punto de fusión más bajo que el isómero trans
 ¿Por qué el isómero cis tiene mayor punto de ebullición?

cis-1,2-dicloroeteno cis-2-buteno
El átomo de Cloro tira de los electrones de Los grupos metilo empujan electrones
enlace polarizando la unión C-Cl hacia el carbono del doble enlace,
polarizando el encale C-C

El isómero cis es más polar

¿Por qué el isómero cis tiene menor punto de fusión?

La forma en U del isómero cis dificulta el empaquetamiento en estado sólido. Las débiles
fuerzas intermoleculares que se establecen en este caso explican que funda a menores
temperaturas que el isómero trans, cuya forma permite un empaquetamiento más eficaz.

El isómero cis es menos simétrico

 Quiralidad y enantiomería (I)
Un objeto quiral es aquel que no es superponible con su imagen en
el espejo (imagen especular)

espejo Con algunas

moléculas
orgánicas sucede
lo mismo que con
las manos

mano mano
izquierda derecha
Imágenes especulares Imágenes especulares no superponibles
no superponibles

Imágenes especulares no superponibles Dos jueces que no son superponibles, son

imágenes especulares
 Quiralidad y enantiomería (II)

No todos los objetos son

quirales

No todas las moléculas son quirales

La imagen especular es
superponible
 Quiralidad y enantiomería (III)

-Las moléculas que son imágenes especulares no superponibles se conocen

como enantiómeros. Para interconvertir una en otra habría que romper
enlaces.
-Un compuesto quiral siempre va a tener un enantiómero.
-Un carbono unido a 4 sustituyentes distintos es un centro quiral (*).

Si en una molécula con un solo carbono dos de los

cuatro sustituyentes del C son iguales, su imagen
especular será superponible, la molécula es aquiral,
no puede tener enantiómero.
Importancia
biológica de los
enantiómeros

(-)-epinefrina natural
Sitio activo Complejo
o adrenalina
hormona-
receptor

(+)-epinefrina
Epinefrina sintética No encaja bien en el sitio activo
Cuando no se presta atención a la estereoquímica…

Dos enantiómeros tienen las mismas propiedades físicas (excepto

actividad óptica) pero pueden tener muy distinta actividad biológica!!!!!

Ejemplo: la talidomida se administró como fármaco (en forma racémica)

en los años 60 contra las naúseas en el embarazo
O O

N O N O

NH NH

O O O O

(S)-talidomida (R)-talidomida

Teratogénica: Efecto sedante

malformaciones graves en
niños recién nacidos
 4.-Isomería
ISOMERÍAÓptica
ÓPTICA

La mayoría de sustancias no desvían el plano de polarización de la luz,

no son ópticamente activas, pero los isómeros ópticos sí lo son

En la pareja de enantiómeros, ambos desvían el plano

de polarización el mismo número de grados, pero en
sentidos contrarios (Pasteur, 1848)
 El tartrato de sodio y amonio, ópticamente
inactivo, existía como una mezcla de dos
clases diferentes de cristales que eran
imágenes especulares entre sí. Pasteur
separó la mezcla cuidadosamente en dos
montones uno de cristales derechos y el
ÁCIDO L (+) tartárico ÁCIDO D (-) tartárico otro de izquierdos.
La mezcla original era ópticamente inactiva;
sin embargo, cada grupo de cristales por
separado era ópticamente activo. En todas
las demás propiedades, ambas sustancias
eran idénticas

ÁCIDO MESO tartárico

 Una sustancia ópticamente activa es la que desvía el plano de la luz polarizada

l longitud celda
c concentración muestra
El polarímetro mide la rotación específica de la muestra D longitud onda luz sodio

Giro en el sentido de las agujas del reloj Giro en sentido contrario de las agujas del reloj
Sustancia dextrógira: Sustancia levógira:
Ácido (+) Láctico (-)2-metil-1-butanol
Extraído del tejido muscular
Ejercicio: ¿Cuál de estas moléculas es quiral?
 Moléculas No Quirales Moléculas Quirales

Superponibles Imágenes especulares

No Superponibles

Cuando una molécula es

superponible con su Dos enantiómeros
imagen especular se dice desvían el plano de la
que no luz polarizada en la
es ópticamente activa y, misma magnitud
por tanto, es incapaz de pero en sentidos
desviar el plano de la luz opuestos.
polarizada.
Las moléculas que contienen un estereocentro son siempre quirales

Ojo: Existen moléculas sin estereocentro que son quirales y moléculas con más de un
estereocentro que no son quirales

Los enantiómeros tienen las mismas

propiedades químicas y físicas, a
excepción de su respuesta ante la luz
polarizada (actividad óptica). Por ello
se les denomina isómeros ópticos.

Las moléculas aquirales son ópticamente inactivas.

La mezcla 1:1 de los enantiómeros (+) y (-) de una molécula

quiral se denomina mezcla racémica o racemato y no desvía la
luz polarizada
 2-butanol

Ácido 2-hidroxipropanoico
(ácido láctico)

Ácido 2-aminopropanoico
(alanina)
Configuración del estereocentro: R/S
Cahn, Ingold y Prelog establecieron el sistema de nomenclatura R/S para
nombrar la configuración absoluta de un estereocentro.

Se deja el grupo de prioridad menor (d) hacia atrás y se

observa el sentido de giro para ir desde el grupo de más
prioridad (a) hacia el de menor (c) de los tres que
quedan. Si el sentido es el de las agujas del reloj, la
configuración es R (rectus). Al contrario es S (sinister).
 Reglas de prelación

El número atómico de los átomos

directamente unidos al estereocentro
determina su orden de prioridad.
El átomo de mayor numero atómico tiene la
mayor prioridad. Si uno de ellos es un
hidrógeno, éste será el de prioridad menor.
Si hay dos átomos iguales unidos al
estereocentro, se observa en la posición
siguiente qué atomo tiene el número atómico
mayor. En caso de nueva coincidencia se sigue
a la siguiente posición, y así sucesivamente.

Si alguno de los átomos unidos al

estereocentro participa en un enlace doble
o triple, se supone que aquél está unido por
enlaces sencillos a un numero
respectivamente doble o triple de átomos.
 Proyección de Fischer
En las proyecciones de Fischer cada carbono
tetraédrico se representa como una cruz en la
que, las líneas horizontales se dirigen hacia
afuera del papel y las verticales hacia adentro.
 Proyecciones de Fischer
EL GRUPO DE MENOR
PRIORIDAD DEBE ESTAR
HACIA DETRÁS PARA
ASIGNAR LA
CONFIGURACIÓN

EL GIRO de 90º
INVIERTE LA
CONFIGURACIÓN

DOS GIROS de 90º

CONSERVAN LA
CONFIGURACIÓN
 orientar

Construir proyección
Fischer
Determinar
Asignar prioridad configuración
 Moléculas con más de un centro quiral
Una molécula con n estereocentros tiene un máximo de 2n estereoisómeros.

diastereoisómeros diastereoisómeros diastereoisómeros

 Mesoformas
¿Por qué en el caso del ácido tartárico (ácido 2,3-dihidroxibutanodioico),
con dos estereocentros, sólo se producen tres estereoisómeros?

(+)-tartaric acid: [α]D = +12º m.p. 170 ºC

(–)-tartaric acid: [α]D = –12º m.p. 170 ºC
meso-tartaric acid: [α]D = 0º m.p. 140 ºC
 Una forma meso es un compuesto que contiene dos o más estereocentros y es
superponible con su imagen especular.
Los compuesto meso contienen un plano de simetría que divide la molécula en dos, de tal
forma que una mitad es la imagen especular de la otra
Nomenclatura D, L
Nomenclatura D, L
 Hidrocarburos
Serie homóloga: serie de sustancias cuyas moléculas
tienen el mismo grupo funcional y se diferencian en una
unidad constante (CH2): Metano, etano, propano ...
Alkanos, hidrocarburos saturados o Parafinas:
hidrocarburos que solamente tienen enlaces sigma
covalentes simples
CnH2n+2
Alkenos u Olefinas: hidrocarburos con dobles enlaces
CnH2n
Alkinos: hidrocarburos con triples enlaces
CnH2n-2
Alkanos
Puntos de ebullición de alcanos

Los alcanos aumentan

con el peso molecular

los alcanos ramificados

tienen un punto de
ebullición menor que sus
isómeros sin ramificar
 Fuerzas atactivas dipolo inducido-dipolo inducido

Los campos eléctricos de ambas moléculas fluctúan, pero

siempre resulta una débil atracción entre ellas.

– + – +

atracción débil
Un alcano con alto peso molecular tiene más átomos y
electrones y, por tanto, más oportunidades para las
atracciones intermoleculares y un punto de ebullición más
alto que uno con un peso molecular inferior.
 6.-Combustión

La combinación con el oxígeno se conoce como

combustión y es completamente exotérmica.
Todos los hidrocarburos originan dióxido de
carbono y agua como productos de su
combustión.
El calor desprendido en la combustión completa
de un mol de sustancia se denomina calor de
combustión. El calor de combustión es igual a -
DH para la reacción escrita en el sentido que se
muestra.
 6.- Combustión

CH 4 + 2O 2  CO2 + 2H2O DH = -890 kJ (-212.8 kcal)

Metano Oxígeno Dióxido de carbono Agua

CnH2n+2 + (3n+1)/2 O2  nCO2 + (n+1) H2O + Q

 Calores de combustión

Entalpía de la reacción o calor de combustión

ΔHº = ΔHº productos - ΔHº reactivos

En un proceso exotérmico el calor contenido en

los productos es menor que el calor contenido
en los materiales de partida y el ΔHº es un
número negativo.

Aumenta con el número de carbonos

Disminuye con la ramificación de la cadena

 C8H18 + 25/2O2 8CO2 + 9H2O

5471 kJ/mol

25 5466 kJ/mol
+ O2 5458 kJ/mol
2
5452 kJ/mol
25
+ O2 25
2 + O2 25
2 + O2
2

8CO2 + 9H2O
 Conformaciones

eclipsada alternada

Los alkanos de cadena lineal se llaman hidrocarburos

alifáticos
Los alkanos de estructura cíclica se llaman hidrocarburos
alicíclicos
Rotación del enlace sigma C-C en el etano (I)
Representación de Newman a partir de modelos moleculares

En esta
conformación
hay dos
hidrógenos en
disposición
Proyección de antiperiplanar
Visualización Newman
del eje C-C
Representación de la
conformación alternada Un enlace sigma tiene libertad
de giro.
Giro de la molécula a lo largo
del enlace C-C
Representación de la
conformación eclipsada

Todos los
hidrógenos se
encuentran
eclipsados

Visualización Proyección de
del eje C-C Newman
Distintas representaciones de la conformación
Conformación Conformación
alternada eclipsada

Representación en cuña/trazo Representación en cuña/trazo

Representación en caballete
Representación en caballete

Proyección de Newman

Proyección de Newman
 Conformaciones del Butano
-Se mirará a la molécula a lo largo del enlace sigma C2-C3.
-Se define el ángulo diedro F como el ángulo que forman los metilos de
los extremos.

Totalmente Alternada de tipo Eclipsada (120º) Alternada de

eclipsada (0º) gauche (60º) tipo anti (180º)
Estructuras cíclicas
 Estructuras cíclicas

Emplea orbitales
híbridos sp3 que por
cuestiones geométricas
no solapan
frontalmente de manera
eficaz
Los enlaces son débiles
Estructuras cíclicas
 Conformaciones del ciclohexano
bañera o
bote

silla
Ecuatoriales

Axiales
 Preparación de los alkanos
1) Hidrogenación catalítica de alquenos
R  CH  CH  R  H2 
Pt o Pd
 R  CH2  CH2  R

2) A partir de Haluros de alquilo

a) Por reducción
 
R  X   R  H ;H   Zn / HCl , Na / EtOH
H

b) Hidrólisis de reactivos de Grignard

RX + Mg  R-Mg-X  H2O
 RH  Mg (OH ) X
c ) Síntesis de Würtz
2R-X+2Na 
THF
 R  R  2NaX
3) Pirólisis de sales de ácidos carboxílicos
D
R - COONa  NaOH 
NaOH /CaO
RH  Na2CO3
 Alkanos procedentes del petróleo

• Metano y etano →
Gas natural
• Propano y
butano→disueltos
en el petróleo
• Los más pesados
de obtienen por
destilación
fraccionada del
petróleo
El octano es un excelente combustible para motores porque
se comprime sin detonar, el heptano no

número de octano: 100 número de octano: 0

 Número de octano
Una buena gasolina puede
ser comprimida sin
incendiarse.
Si la relacion de compresion
del motor es muy alta para la
gasolina que usamos, esta se
incendiará/detonará durante
el proceso de compresion
(cuando sube el piston) y no
explotará cuando la active la
bujia: mal funcionamiento
del motor y perdida de
potencia
 Número de octano
Una gasolina que arde igual que una mezcla de un X% de
octano y un 100-X% de heptano se le asigna un número de
octano de X
La gasolina obtenida del petróleo tiene un 50-55 y no es
adecuada para los coches
Antes la detonación de la gasolina se evitaba añadiendo un
aditivo antidetonante, el Pb(CH3)4
Hoy, al emplearse gasolina “sin plomo”, hay que mejorar
el octanaje, entre 95-98
Cracking térmico y catalítico: La fracción de gasolina
bruta se transforma en hidrocarburos más ligeros y
ramificados con un buen número de octano
 Número de cetano

Un motor a gasolina aspira una mezcla

de gas y aire, los comprime y enciende
la mezcla con una chispa
Un motor diesel sólo aspira aire, lo
comprime y entonces le inyecta
combustible al aire comprimido
El calor del aire comprimido enciende
el combustible espontáneamente
El gasoil es el combustible y su calidad
de ignición se mide con el número de
cetano (hexadecano): funcionan bien
con un número de 40-55
 Reacciones de los alcanos
Halogenación radicalaria
Δ o h
Iniciación: Cl-Cl → 2 Cl·

Propagación: H3C-H + Cl· → H3C· + HCl

H3C· + Cl2 → H3C-Cl + Cl·

Terminación: Cl· + Cl· → Cl-Cl

H3C· + Cl· → H3C-Cl

H3C· + H3C· → H3C-CH3

 Aspectos termodinámicos y cinéticos

La cloración del metano le corresponde una

energía libre de Gibs DGº = -25,9 Kcal. mol-1
DGº < 0 es favorable la reacción.
Las reacciones deben proceder de estados de
mayor energía a estado de menor energía.
Luego la cloración tiene una fuerza impulsora
grande
Diagrama de energía potencial
(Etapa de propagación 1)
TERMODINÁMICA Y CINÉTICA
 Haluros de alquilo

• Son derivados de los alkanos, en los

que se ha sustituido un H por un
halógeno
• Se emplean masivamente en síntesis
orgánica
• Las reacciones más habituales
involucran una sustitución nucleofílica:
R-X +Y→R-Y+X
 Haluros de alquilo.

La propiedad más importante es la capacidad del

halógeno de salir con el par de electrones compartidos
para formar un haluro estable:

Sustitución

+ X
+ Nu

H X H Nu

Eliminación

+ B + H-B + X

H X
 Mecanismo SN2

Mecanismo concertado en
una sola etapa

Velocidad = k[OH-][CH3Cl]
 Inversión de la configuración

Se produce una inversión total de la configuración en la molécula:

INVERSIÓN DE WALDEN

H H H

H H H
 Mecanismo SN1

Mecanismo en tres etapas

Formación del
carbocatión (LENTA)

Velocidad = k [(CH3)3CCl]
Mecanismo SN1
Formación de una mezcla racémica

El nucleófilo puede atacar tanto por la cara superior

como por la inferior del carbocatión plano, por lo que
se produce una racemización parcial
 SN1 ó SN2?

• Preferentemente se da SN2 si el haluro

es primario, como CH3Cl; el disolvente
es poco polar y la base es fuerte y
concentrada
• Preferentemente se da SN1 si el haluro
es terciario (CH3)3C-Cl, el disolvente es
polar y la base es debil y de baja
concentración
Alquenos y alquinos
 Isomería geométrica

Z E
 Preparación de olefinas (Eliminación)
1) Deshidratación de alcoholes

2) Deshidrohalogenación de haluros de alquilo

En el caso de una agrupación

Pueden formarse dos alkenos, pues se elimina XH con un H de C1

ó de C3

REGLA DE SAYTZEFF: Se forma en mayor proporción el

alkeno más ramificado
 Regioselectividad

H2SO4
+
HO
80°C

10 % 90 %
 La regla de Zaytseff

• Cuando la eliminación puede dar más de un alqueno,

• el alqueno mayoritario es el que se forma por pérdida

del H del carbono b que tiene menos hidrógenos

Un solo hidrógeno en este

R OH carbono b

R C C CH2R

H CH3

Dos hidrógenos en este carbono b

Tres hidrógenos en este carbono b
 La regla de Zaytseff

R OH R CH2R

R C C CH2R C C

H CH3 R CH3

Un solo hidrógeno en este carbono b

Reacciones de adición

Regla de Markovnikov
 Reacciones de adición
Regla de Markovnikov: Cuando XH se adiciona a
un doble enlace, el H ataca al C más hidrogenado
Hay adiciones que no siguen esta regla:

El mecanismo sin peróxidos va por carbocationes y se

cumple la regla. En presencia de peróxidos transcurre
por reacción en cadena y no se cumple
 Preparación de alkinos
El alkino más simple de la serie, el acetileno se obtiene por la
acción del agua sobre el carburo de calcio
CaC2  2H2O  C2H2  Ca(OH )2
Los otros alkinos se obtienen a partir del acetileno aprovechando
la acidez del enlace C-H

Aplicaciones
Producción de polímeros: Etileno y acetileno→ H2C=CHCl→PVC
Soplete oxiacetilénico: C2H2 + 7/2 O2→2CO2+H2O, ΔH = -1300 kJ
 Reacción de hidratación

La adición está favorecida en ácido diluido y la eliminación (reacción inversa) en

H2SO4(aq) concentrado.

Reducción de C=C

El H2 se adiciona a los enlaces múltiples en presencia de Pd o Pt sin detenerse

hasta llegar al hidrocarburo saturado. Si queremos parar la hidrogenación cuando se
llegue al doble enlace hay que usar un catalizador especial:
- LINDLAR: Pd precipitado sobre CaCO3 y “envenenado” con Pb(II) o quinoleína (Z)
- Na en NH3 líquido (E)
 Reducción

Pent-1-ino
Z-pent-2-eno

Pent-2-ino
E-pent-2-eno
 Dienos conjugados
1,3-butadieno: CH2 =CH-CH=CH2
2-metil-1,3-butadieno (isopreno):CH2 =C(CH3 )-CH=CH2  Caucho sintético
2-cloro-1,3-butadieno (cloropreno):CH2 =C(Cl)-CH=CH2  Neopreno

Adición 1,4
 Hidrocarburos aromáticos
6e = 4x1+2

Son inflamables y tóxicos

Están constituidos por moléculas planas y
cíclicas
Tienen un sistema de enlaces π conjugados
involucrando un número de electrones = 4n+2
(Regla de Hückel)

10e = 4x2+2 14e = 4x3+2

 Obtención

Destilación seca de la hulla

Gas de hulla H2+CH4

Preparación
 Aplicaciones

• Benceno→etilbenceno→plásticos de
poliestireno
• Producción de fenol
• Producción de dodecilbenceno
(detergentes)
 Reacciones de sustitución aromática
Los electrones del anillo aromático son muy
estables porque pertenecen a una nube pi
deslocalizada
No dan reacciones de adición, pero sí de
sustitución y como se sustituye un H+ del
anillo por un E+ la sustitución será electrófila

+ HNu

Si el anillo está sustituido, no todas las posiciones de ataque son

posibles
 Reacciones de sustitución aromática
Si el sustituyente cede e
(+M, +I), estabiliza la
carga positiva y activa el
E+ anillo para la SAE
orienta la sustitución en
orto y para

Si el sustituyente toma e
(-M, -I), desestabiliza la
carga positiva y desactiva
E+ el anillo para la SAE
orienta la sustitución
meta

o-, p-directores (activantes): -NH2, -OR, -OH, -R, -X

m-directores (desactivantes): -NO2, -CN, -SO3H, -CHO, -COOH
Reacciones de sustitución aromática
 Alcoholes y fenoles
Contienen el grupo hidroxilo, -OH,
que en los alcoholes está unido a un
carbono sp3 y en los fenoles a un
carbono sp2 del anillo
 Preparación

1. Hidrólisis de haluros de alkilo

2. Hidratación de alkenos

Markovnikov
 Alcoholes

Momentos dipolares

H d+ El enlaces carbono-
H H
oxígeno es un enlace
d+ covalente polar, y el
C O d– carbono lleva una carga
parcial positiva en los
alcoholes (d+C-O d- )
H
m = 1.7 D
 Comparaciones

Propiedades físicas

CH3CH2CH3 CH3CH2F CH3CH2OH

Peso 44 48 46
molecular

Punto de -42 -32 +78

ebullición °C

Momento
0 1.9 1.7
Dipolar D
 Ensayo de Lucas

Es una sustitución por halógeno que permite distinguir los

alcoholes primarios, secundarios y terciarios
 Aplicaciones

• Metanol:
– Ocupa la posición vigésimo primera entre todos
los productos químicos industriales.
– Se obtiene por hidrogenación catalítica del CO

CO(g) + 2 H2(g) 200→

350 °C
atm
CH3OH(g)
ZnO, Cr2O3

– Se usa en síntesis de compuestos orgánicos

– como disolvente
– potencial combustible de motores
 Aplicaciones

Etanol:
– Se obtiene por fermentación o por hidratación del
etileno.Interés industrial como disolvente, bebidas
alcohólicas
• Etilenglicol:
– Punto de ebullición elevado, soluble en agua.
Anticongelante. Síntesis de disolventes,
quitapinturas y plastificantes. Polietilenglicol
• Glicerina: Lociones y cosméticos
 Fenoles

• Se obtienen sintéticamente por fusión

alcalina de Aril sulfonates
Ar  SO3Na 
NaOH
300ºC
Ar  ONa
Ar  ONa 
HCl
 Ar  OH

• Parecen análogos a los alcohols terciarios o

insaturados, pero los fenoles tienen mayor
carácter ácido, disolviéndose en disoluciones
alcalinas para dar fenolatos
 Fenol

• Se emplea en la preparación de numerosos

compuestos aromáticos, para la obtención de
resinas fenol-formaldehido (bakelita)
• Se usa como desinfectante, antiséptico y
germicida
 Éteres
Se derivan de los alcoholes o fenoles mediante
sustitución del H del grupo –OH con un grupo –R o -Ar

Son líquidos ligeros (el dimetílico es gas), muy volátiles,

estables e inactivos que se emplean como disolventes
Se preparan por el método de Williamson tratando un
alcoholato o fenolato con yoduro de alkilo
RONa  IR '  R  O  R ' INa
CH3  CH2  ONa  ICH3  CH3  CH2  O  CH3  INa
 Aldehídos y cetonas

Contienen un grupo carbonilo terminal (aldehidos)

o no terminal (cetonas)
 Obtención y aplicaciones
CH3CH2CH2OH 
Ni /Cu
350ºC
CH3CH2CHO
• Oxidación de
alcoholes.
CH3CH (OH )CH3 
Ni /Cu
350ºC
CH3COCH3

• Extracción de las
fuentes naturales.

De los aldehidos, el formaldehido se usa extensamente en la fabricación de

resinas sintéticas, desinfectación, fumigación, esterilización y
embalsamamientos

De las cetonas, la acetona se emplea ampliamente como disolvente y en

síntesis orgánica
Tautomería ceto-enólica
Reacciones de adición del grupo carbonilo

•• •• –
O •• •• O ••

C C
+
Reacciones de adición del grupo carbonilo
Un nucleófilo fuerte
ataca al grupo
carbonilo, formando
un ion alcóxido que
después se protona.
El carbono pasa de
tener hibridación sp2
a hibridación sp3
 Reacciones de adición del grupo carbonilo

Reducción con borohidruro hasta alcohol

Formación de cianhidrinas
Reacciones de adición del grupo carbonilo

Transposición de
Beckmann
Reacciones de condensación con aminoderivados
 Formación de acetales
Los compuestos carbonílicos reaccionan hasta con dos
moléculas de alcohol para formar acetales
 Reacciones diferenciales

• Las cetonas no se oxidan sino en condiciones

drásticas con ruptura de la cadena
• Los aldehidos se oxidan fácilmente a ácidos y se
comportan como reductores frente al reactivo de
Tollens y el de Fehling
 Reacciones diferenciales

Prueba de Prueba de
Tollens Fehling
 Reacciones diferenciales
• Los aldehidos que no tienen hidrógeno en el C
contiguo al grupo CHO, en medio alcalino se
dismutan en ácido y alcohol (reacción de
Cannizzaro)
 Reacciones diferenciales
• Prueba de Lieben (Reacción del haloformo)
 Ácidos carboxílicos y sus derivados
Son compuestos alifáticos o aromáticos que tienen el grupo carboxilo,
-COOH

Se preparan generalmente por oxidación del alcohol correspondiente

KMnO4  H
R  CH2OH 
 R  COO 
OH 
 R  COOH
Z-2-butenodioíco E-2-butenodioíco ácido benzoico ácido ftálico ácido acetil-salicílico

(maleico) fumárico aspirina

Ácidos grasos insaturados
 Ácidos grasos insaturados
Esenciales en la dieta: ω-3 y ω-6

Carbono ω
CH3(CH2)7CH=CH(CH2)7COOH: 18:1, ω-9

oleico, Z-9-octadecenoico

ω-3: α-Linolénico, Z-9,12,15-octadecatrienoico

(ALA) 18:3, Ácido eicosa-5,8,11,14,17-pentaenoico
(EPA) 20:5, Ácido docosa-4,7,10,13,16,19-
hexaenoico (DHA) 22:6
ω-6: Linoleico, Z-9,12-octadecadienoico 18:2
γ-Linolénico,Z-6,9,12-octadecatrienoico (GLA)
18:3
Ácidos grasos insaturados
ALA

EPA

DHA

Linoleico

GLA
 Ácidos carboxílicos y derivados.

Estructura Resonancia
La extensión de esta deslocalización de
electrones depende de las propiedades como
donador de electrones del sustituyente Z.
Generalmente, el Z menos electronegativo dona
mejor sus electrones al grupo carbonilo y tiene un
mayor efecto estabilizante.

•• •• – •• –
O •• •• O •• •• O ••
•• •• +
RC Z RC Z RC Z
+
C=O Menos estabilizado
O

RCCl
O O

RCOCR'
O
RCOR' O

RCNR'2
O
RCO–
C=O más estabilizado134
Más reactivo
O

RCCl
O O

RCOCR'
O
RCOR' O

RCNR'2
O
RCO–
menos reactivo
13
5
 Ácidos carboxílicos y derivados.

Estructura. Reactividad

La mayoría de sus métodos de preparación convierten a

un derivado de ácido carboxílico en otro y el orden de
estabilización del grupo carbonilo
Una reacción que convierte a un derivado de ácido
carboxílico en otro que se encuentra por debajo es
viable; una reacción que lo convierte en uno que está por
encima no lo es.
Esta es otra forma de decir que un derivado de ácido
carboxílico puede convertirse en otro si la reacción
conduce a un grupo carbonilo más estabilizado
 Ácidos carboxílicos y derivados.
Sustitución nucleófila acílica. Mecanismo general
Mecanismo en dos etapas e implica la formación y
disociación de un intermedio tetraédrico (IT): Adición-Eliminación

•• OH ••
O •• HY R -HX O ••

C C Y C
R X R Y
X
IT
 Ésteres
Reacción de esterificación: ácido + alcohol  éster + H2O

Reacción de saponificación: Hidrólisis del éster en presencia de base

éster + H2O/OH-  sal alcalina del ácido + alcohol


CH3  CH2  O  CO  CH3 
OH
CH3  CH2  OH  CH3  COO 
Los ésteres tienen aromas muy agradables a diferencia de los
ácidos carboxílicos de los que proceden
Las fragancias de muchas flores y frutas se deben a los ésteres
Se utilizan en perfumería y como saborizantes en pastelería y
refrescos
Generalmente son líquidos incoloros e insolubles en agua
 Grasas

• Los ésteres de la glicerina con los ácidos

grasos de número par de átomos de carbono
(palmítico, esteárico y oleico) constituyen las
grasas y los aceites (acilglicéridos)
• La saponificación de las grasas forma los
jabones , que son sales alcalinas de ácidos
grasos superiores
• En realidad los acilglicéridos son una
variedad de los lípidos
 Amidas
Son derivados de ácidos carboxílicos de fórmula R-CONH2
Se preparan por deshidratación de sales amónicas o por acción de las
aminas sobre los ácidos carboxílicos
Presentan tautomería amida-imida

Amida Imida
 Basicidad
La carga positiva parcial que resulta sobre el átomo de
nitrógeno disminuye su basicidad y la protonación de
las amidas que solo tiene lugar, en condiciones
fuertemente ácidas, ocurre sobre el átomo de oxígeno,
ya que así la carga del catión resultante queda
deslocalizada, lo que ocurriría si el catión se formase
por protonación del nitrógeno
 Hidrólisis

Las amidas se hidrolizan tanto en medio ácido como

básico

H
 R  COOH  NH 4
R  CO  NH2  H2O 
OH 
 R  COO   NH3
R  CO  NH2  H2O 
 El nacimiento de la Química
Orgánica
Hasta el siglo XIX se creía que los
compuestos orgánicos sólo podían
producirlos los organismos vivos mediante
una especie de “fuerza vital”
WÖHLER, en 1828, sintetizó la UREA a
partir de compuestos inorgánicos:

Pb(NCO )2  2NH3  2H2O  Pb(OH )2  2NH 4 (NCO )

D
NH4 (NCO )   NH2  CO  NH2
 Reacciones de reducción

Los ésteres se rompen y el carbonilo se reduce a

alcohol
Las amidas ser transforman en aminas
 Aminas

La sustitución del H del NH3 por grupos alkílicos da

lugar a las aminas, las cuales pueden ser primarias,
secundarias o terciarias dependiendo del número de H
sustituidos. Pueden ser alifáticas o aromáticas
 Preparación
ALIFÁTICAS
Método de Hoffmann: Acción del NH3 sobre haluros de alkilo, pero la
reacción progresa hasta formación de compuestos cuaternarios

Síntesis de Gabriel: Acción del NH3 sobre el anhídrido ftálico

AROMÁTICAS: Reducción de nitroderivados

 Basicidad de las aminas
Son de carácter básico, especialmente las alifáticas y reaccionan
con los ácidos para dar sales de amonio cuaternario
 Ensayo de Hinsberg
El cloruro de bencenosulfonilo se utiliza para diferenciar las aminas
primarias, secundarias y terciarias
 Aplicaciones

• Las aminas se emplean en numerosos

procesos de síntesis orgánica

• Se utilizan como antioxidantes, inhibidores de la

corrosión y en la fabricación de desinfectantes,
herbicidas, insecticidas, medicamentos, tintes,
fungicidas, jabones, cosméticos...
 Aplicaciones
• Las aminas más importantes son las aromáticas, y de ellas la más
significativa es la anilina, que sirve de materia prima para la
obtención de numerosos productos intermedios en la industria de
los colorantes
• El primer colorante sintético fue la mauveína o violeta de Perkin,
obtenida por Perkin en 1856 cuando intentaba sintetizar la quinina
Colorantes sintéticos de la anilina

Verde malaquita Violeta cristal

Fucsina

Índigo Púrpura de Tiro

 Nitrilos e isonitrilos
La unión del grupo CN a un resto alquílico da
lugar a los nitrilos y a los isonitrilos (carbilaminas) R C  N R  N C
según que el alquilo esté unido al C o al N Nitrilo Isonitrilo

Los nitrilos se obtienen tratando un haluro de alquilo con cianuro potásico o por
deshidratación de amidas
R  I  KCN  R  CN  KI

Los nitrilos adicionan agua dando amida y luego sal amónica

H2O H2O
R  CN   R  CONH2   R  COONH 4
El metanonitrilo HCN (ácido cianhídrico) se usa en minería del oro y la plata. El
acrilonitrilo CH2=CH-CN se emplea en la fabricación del caucho artificial al
polimerizarse con el butadieno
Los isonitrilos se obtienen tratando una amina primaria con cloroformo en medio
alcalino
R  NH2  CHCl3  3KOH  R  NC  3KCl  3H2O
 Compuestos heterocíclicos

Son ciclos aromáticos que contienen algún

heteroátomo en su estructura (no como sustituyente)
 Reacciones de polimerización

Los polímeros son sustancias muy empleadas

en la industria química y la ingeniería
Las reacciones de polimerización pueden
considerarse como la reacción sucesiva entre
monómeros (eslabones) para formar el
polímero
Hay dos clases fundamentales de reacciones
de polimerización: En cadena y por etapas
 Polimerización en cadena
La experimentan monómeros con dobles enlaces
El iniciador es un generador de radicales libres (peróxidos
orgánicos). Los radicales libres atacan al doble enlace y producen
otros intermedios radicalarios
 Polímeros obtenidos por
polimerización de reacción en cadena
 Polimerización por condensación
También llamada por etapas. Los monómeros tienen doble grupo
funcional y al reaccionar eliminan una molécula pequeña (H2O)
Cualquier pareja de monómeros puede unirse para dar un dímero,
un dímero puede reaccionar con un monómero para dar un
trímero, o dos dímeros pueden producir un tetrámero
Polímeros obtenidos mediante
polimerización por etapas
 Estereoespecificidad de los
polímeros
La orientación de las cadenas laterales en un polímero
le confiere ciertas propiedades. Cuando dicha
orientación es al azar, el polímero se llama atáctico y al
no haber regularidad son amorfos
Cuando la orientación es constante, el polímero se
llama Isotáctico. Si la orientación es alternada, se llama
sindiotáctico
Debido a tal regularidad, los polímeros sindiotácticos e
isotácticos poseen cristalinidad y por tal razón, son más
fuertes y resistentes
Estereoespecificidad de los
polímeros
Q. Orgánica