Universidad Autónoma del Estado de Hidalgo.

Instituto de ciencias básicas e ingeniería

ELECTROQUIMICA

Modelo de HELMHOLTZ

Alumno: Marquez Garcia Ricardo.

 ¿Qué es la doble capa?
• Zona comprendida entre dos fases conductoras
continuas donde se originan las diferencias de
potencial.

• El ordenamiento de las partículas cargadas y los

dipolos orientados a lo largo de la interfase
metal-disolución.

• Cada fase es eléctricamente neutra y en la

interfase se presenta una separación de cargas.
¿Qué es la doble capa?
• permite explicar el comportamiento cinético de los
procesos del electrodo, pues la velocidad de la reacción
electródica varía con el potencial en la interfase y
depende del número de especies electroactivas
presentes.
 Modelo de Helmholtz

• Helmholtz (1879) creo el primer modelo de la doble capa el cual concibió la

separación de carga en la interfase metal-electrolito.

• propuso: “que la carga en la solución se encuentra adyacente a la

superficie del electrodo, de manera que existen dos planos de carga
con polaridad distinta separados por una distancia de orden
molecular”.

• considerando el ordenamiento de cargas positivas y negativas en forma

rígida en ambos lados de la interfase.
Modelo de Helmholtz
• El modelos de
Helmholtz es
equivalente a un
condensador de
platos paralelos.
Modelo de Helmholtz
• El modelo se compara a un capacitor
de platos paralelos:
• Un plato estaría constituido por la
superficie de contacto metal/solución,
mientras que el otro estaría constituido
por iones de carga opuesta en
solución.

• La separación entre los platos estaría

dada por el radio iónico XH.

• El plano localizado en esta posición se

denomina Plano Interno de Helmholtz
(IHP por sus siglas en inglés).
Modelo de Helmholtz
• Para el caso de especies solvatadas se
define también un plano externo de
Helmholtz (OHP).
 Modelo de Helmholtz
• La capacitancia en la doble capa eléctrica en el modelo de Helmholtz
está dada por:
  r o
 CdH 
V XH
• Donde:
CdH = capacitancia
Ɛr = permitividad relativa del medio ( se asume que no varía con la
distancia)
Ɛo= permitividad de espacio libre
Ɛ = Ɛr Ɛo = constante dieléctrica o permitividad del medio
XH = espesor de la doble capa eléctrica
Modelo de Helmholtz
• Capacitancia
diferencial vs.
potencial para
soluciones de
fluoruro de sodio
en contacto con
mercurio a 25ºC
(Figura 13.3.1 del
libro de Bard).
Modelo de Helmholtz

• Defectos del Modelo:

• Desprecia interacciones más allá de la primera monocapa
adsorbida.

• No considera dependencia de la concentración del electrolito.

• CH no varía con el potencial del electrodo.