Estructura de los

Carbohidratos

2015
 Contenido
1. Definición y funciones
• Clasificación en base a la Estructura
2. Monosacáridos
• Aldosas y Cetosas
• Isomería
• Ciclación de los Monosacáridos
3. Monosacáridos derivados
• Derivados por oxidación: Ácidos
• Derivados por reducción: Alditoles
• Desoxiazúcares
• Aminoazúcares
• Esteres fosfato: Azúcares fosforilados
• Derivados complejos
4. Disacáridos
• Formación del enlace O-glicosídico
• Nomenclatura de los Disacáridos
5. Polisacáridos
• Clasificación
• Polisacáridos simples
• Almidón
• Glucógeno
• Celulosa
• Polisacáridos derivados
• Quitina
• Glicosaminoglicanos
• Peptidoglicanos
• Glucoconjugados
DEFINICIÓN Y FUNCIONES
 Definición y Funciones

Los carbohidratos son polihidroxialdehídos o

polihidroxicetonas

O
II La mayoría pueden
H2C – OH
C–H escribirse con la fórmula
I
I empírica
C=O
H – C – OH
I
I (CH2O)n
HO – C – H
HO – C – H
I
I
H – C – OH
H – C – OH
I
I Muchos contienen
H – C – OH
H – C – OH S, N y P
I
I
H2C – OH
H2C – OH
 Definición y Funciones

Funciones
• Fuente de energía inmediata

• Exoesqueleto de insectos

• Paredes celulares

• Matriz extracelular

• Interacción y “comunicación” célula-célula

• Precursores metabólicos

• Lubrican articulaciones

• Funciones especializadas

• Constituyentes de los ácidos nucleicos

CLASIFICACIÓN EN BASE A SU
ESTRUCTURA
Clasificación en Base a su Estructura

Tomado de ALEMÁN, Ingrist. Estructura de Carbohidratos

(presentación en Power Point) 2008
MONOSACÁRIDOS
 Monosacáridos

Una sola unidad de polihidroxialdehido o

polihidroxicetona

Se considera carbohidrato a partir de los 3 átomos de carbono

La disposición del grupo carbonilo origina dos familias :

las ALDOSAS y las CETOSAS
 Monosacáridos

Aldosas y Cetosas
Tanto las aldosas como las cetosas se nombran usando los
prefijos tri, tetra, penta, hexa, hepta…

Solo existen dos triosas

 Monosacáridos

Aldosas

Tienen nombres propios

 Monosacáridos

Cetosas

Las cetotetrosas y las cetopentosas se

nombran añadiendo la silaba “ul” al
nombre de la respectiva aldosa
 Monosacáridos

Isomería
Los isómeros son compuestos que tienen la misma fórmula
molecular pero diferente fórmula estructural (y por tanto
diferentes propiedades)

H H H
l l l La aldosas y las cetosas
C=O C – OH H – C – OH son tautómeros entre sí,
I Il I es decir difieren en la
H – C – OH C – OH C=O disposición de sus
I I I dobles enlaces e
H - C – OH H - C – OH H - C – OH hidrógenos
l l l
H H H
Gliceraldehido -Enediol Dihidroxiacetona
Pueden interconvertirse
C3H6O3 mediante un
C3H6O3 intermediario enediol
 Monosacáridos

Isomería
Todos menos la dihidroxiacetona tienen al menos un carbono
quiral (carbono que posee 4 sustituyentes distintos)
H H
l l
Sustituyentes
C=O H – C – OH Sustituyentes
-COH
I I -CH2OH
-OH
H – C – OH C=O =O
-H
I I -CH2OH
-CH2OH
H - C – OH H - C – OH
l l
H H
Gliceraldehido Dihidroxiacetona

La presencia de un centro quiral origina la existencia de un tipo más de

isómeros, los isómeros ópticos, que son un tipo de esteroisómeros
(compuestos que tienen fórmulas moleculares idénticas y sus átomos
presentan la misma distribución, pero su disposición en el
espacio es distinta).
 Monosacáridos

Isomería

La existencia de 1 carbono quiral dará origen a dos

formas isómericas, la presencia de 2 carbonos quirales
originará 4 formas isoméricas…

N° Isómeros = 2n n= # carbonos quirales

 Monosacáridos

Isomería

Dos esteroisómeros que son imágenes especulares ( como si la molécula

se reflejara en un espejo) entre sí, se denominan enantiómeros, si por el
contrario no son imágenes especulares se denominan diasteroisómeros
 Monosacáridos

Isomería

(C4H8O4)
CHO CHO CHO
CHO
l l l
l
H-C-OH HO-C-H H-C-OH
HO-C-H
l l l
l
H-C-OH H-C-OH HO-C-H
HO-C-H
l l l
l
CH2OH CH2OH CH2OH
CH2OH
A B C D
Con respecto a A:
C es enatiómero de A
B y D son diasteroisómeros de A
 Monosacáridos

Isomería
Los Enatiómeros solo se diferencian en la rotación del
plano de luz polarizada

dextrógiros o dextrorrotatorios (d)

(+)-gliceraldehído

levógiros o levorrotatorios (l)

(-)-gliceraldehído
 Monosacáridos

Isomería

La proyección de Fischer
permite representar las
formas enantioméricas en
el papel

!!NO!! hace referencia a la

rotación del plano de luz
polarizada

Se basa en el –OH del

carbono quiral más distal
del grupo carbonilo, si se
encuentra a la derecha será
un compuesto D, si se
encuentra a la izquierda
será un compuesto L
 Monosacáridos

Isomería- Nomenclatura

Eritrosa Treosa
CHO CHO CHO CHO
l l l l
H-C-OH HO-C-H HO-C-H H-C-OH
l l l l
H-C-OH HO-C-H H-C-OH HO-C-H
l l l l
CH2OH CH2OH CH2OH CH2OH
D-Eritrosa L-Eritrosa D-Treosa L-Treosa

EN LA NATURALEZA PREDOMINAN LAS FORMAS D

 Monosacáridos

Isomería
Epímeros

Se considera que un monosacárido es epímero de otro cuando difiere de

este en la configuración de un solo átomo de carbono
 Monosacáridos

Isomería
Epímeros
 Monosacáridos

Ciclación de los Monoacáridos

En la naturaleza las aldotetrosas y todos los
monosacáridos de cinco o más átomos de carbono
suelen encontrarse formando anillos
 Monosacáridos

Ciclación de los Monoacáridos

Nuevo enlace covalente entre el carbonilo y cualquiera
de los OH, dependiendo de cual sea, seran
Furanosas (5 eslabones) o Piranosas (6 eslabones)
 Monosacáridos

Ciclación de los Monoacáridos

La ciclación, implica la reacción de un aldehído (aldosas) o una

cetona (cetosas) con un alcohol, originando en el primer caso un
hemiacetal y en el segundo un hemicetal
 Monosacáridos

Ciclación de los Monoacáridos

Surge un nuevo centro quiral (carbono anomérico) y por tanto dos
nuevas formas isoméricas α y β

Proyección de Haworth

Si dos monosacáridos solo difieren únicamente en el carbono anomérico

se denominan anómeros. Pueden interconvertirse por Mutarrotación
 Monosacáridos

Ciclación de los Monoacáridos

¿Cómo pasar de la proyección de Fischer a la de Haworth?

1°: Se dibuja el anillo de 6 miembros con el oxígeno a la derecha y arriba

(En caso de furanosa se procede igual). Se numeran los carbonos.

2°: Si es un D monosacárido, el grupo terminal(–CH2OH) se representa

arriba del anillo y si fuera de la serie L, abajo.

3°: Los -OH que en Fischer están a la derecha, se representan abajo en la

fórmula de Haworth y los que están a la izquierda, se representarán arriba
del anillo.

4° Generalmente, los grupos –OH se representan con palitos y los de

hidrógeno no se representan.

5° Se respeta la posición del carbono anomérico  y 

Tomado de CIARLETTA, Enastella. Estructura de Carbohidratos

(presentación en Power Point) 2008
 Monosacáridos

Ciclación de los Monoacáridos

¿Cómo pasar de la proyección de Fischer a la de Haworth?

FORMA D FORMA L

CH2OH

Tomado de CIARLETTA, Enastella. Estructura de Carbohidratos

(presentación en Power Point) 2008
 Monosacáridos

Ciclación de los Monoacáridos

En solución los anillos de monosacáridos no son planos sino que
adoptan diferentes formas conformacionales. Surgen los isómeros
conformacionales

La forma “en silla” es más

estable que la forma “en bote”

La disposición ecuatorial es
más favorable estéricamente
 Monosacáridos

Resumen de Monosacáridos

• Cetosas y aldosas → Tautómeros

• Presencia de carbono quiral → Esteroisómeros
• Formas L y D → Enantiómeros
• Solo varía configuración de 1 carbono → Epímero
• Formas α y β → Anómeros
• Formas en silla o en bote → Isómeros
conformacionales
MONOSACÁRIDOS
DERIVADOS
 Monosacáridos Derivados

Tomado de ALEMÁN, Ingrist. Estructura de Carbohidratos

(presentación en Power Point) 2008
 Monosacáridos Derivados

Derivados por Oxidación: Ácidos

Ocurre en aldosas

Oxidación del carbono

carbonílico →
Ácido Aldónico

Oxidación del carbono del

extremo opuesto →
Ácido Urónico

Oxidación de ambos
Ácidos: Aldónico Urónico Aldárico carbonos →
Ácido Aldárico
 Monosacáridos Derivados

Reacción de Benedict

Permite reconocer azúcares

reductores

Un azúcar es reductor
siempre que tenga libre su
OH anomérico

El reactivo de Benedict
contiene Sulfato cúprico que
al reducirse precipita como
Óxido cuproso

La Reacción de Fehling se
basa en el mismo principio
 Monosacáridos Derivados

Derivados por Reducción: Alditoles

Reducción del Grupo Carbonilo

 Monosacáridos Derivados

Desoxiazúcares

Sustitución del Grupo Hidroxilo por un Hidrógeno

 Monosacáridos Derivados

Aminoazúcares

-D-glucosamina -D-galactosamina

Generalmente el sustituyente se une al C-2

 Monosacáridos Derivados

Esteres Fosfato: Azúcares Fosforilados

La fosforilación activa los azúcares y los retienen en el

interior celular
 Monosacáridos Derivados

Derivados Complejos

acetil--D-glucosamina N-acetilneuramínico
Ácido N-acetilneuramínico (ácido siálico)
(ácido siálico)

Componente de Glucoproteínas y Glucolípidos

DISACÁRIDOS
 Disacáridos

Disacáridos
1,6

1,4
1,3

1,2

1,1
Formados por dos monosacáridos unidos
covalentemente mediante un Enlace O-glicosídico
 Disacáridos

Formación del Enlace O-Glicosídico

La reacción es una condensación

entre un Hemiacetal (o un
Hemicetal) y un alcohol
originandose un Acetal (o un Cetal)

Es un enlace metaestable

La síntesis del enlace requiere

intermediarios activados y ATP

El azúcar que aporta su OH

anomérico se vuelve “no reductor”

Un disacárido puede tener un

“extremo no reductor” y un
“extremo reductor”
 Disacáridos

Nomenclatura de los Disacáridos

1) Extremo no reductor a la izquierda

5) Nombre del residuo reductor

4) Participantes del enlace (_→_)

3) Nombre del no reductor usando “piranosil” o “furanosil”

2) Configuración del 1° monosacárido

 Disacáridos

Nomenclatura de los Disacáridos

β-D Galactopiranosil (1→4) D-Glucopiranosa

β –D-Gal p (1→4) D-Glc p

 Disacáridos

Nomenclatura de los Disacáridos

Si los dos carbonos

anoméricos participan en
el enlace deben nombrarse
ambas configuraciones

α-D-Glucopiranosil (1→2) β-D-Fructofuranósido La Sacarosa no tiene

α –D-Glc p (1→2) β –D-Fru p extremo reductor
 Disacáridos

Principales Disacáridos
Maltosa
Granos de cebada
α-D- Glucosa y β-D-Glucosa
α-1-4

Lactosa
Azúcar de la leche
β-D-Galactosa y β-D-Glucosa
β-1-4

β-D Galactopiranosil (1→4) D-Glucopiranosa

Sacarosa
Azúcar de mesa
α-D- Glucosa y β-D-Fructosa
α1-β2
POLISACÁRIDOS
 Polisacáridos

Clasificación
Lineales - Ramificados

Homopolisacáridos

POLISACÁRIDOS

Heteropolisacáridos
 Polisacáridos

Clasificación
Función de reserva almidón glucógeno
simples
Función estructural celulosa

homopolisacáridos quitina
POLISACÁRIDOS

Lineales
heteropolisacáridos glicosaminoglicanos
derivados

Ramificados peptidoglicanos

glucoconjugados

Tomado de ALEMÁN, Ingrist. Estructura de Carbohidratos

(presentación en Power Point) 2008
 Polisacáridos

Polisacáridos Simples
Almidón

Forma de almacenamiento de
D-glucosa en plantas

Compuesto por amilosa y

amilopectina
 Polisacáridos

Polisacáridos Simples
Almidón: Amilosa

Cadena no ramificada de unidades

de D-glucosa unidas por enlaces
(α 1→4)

Adopta una estructura helicoidal

Un extremo reductor y uno no

reductor
 Polisacáridos

Polisacáridos Simples
Almidón: Amilpectina

Cadena ramificada de unidades de

D-glucosa unidas por enlaces Ramificaciones cada 24 a 30 residuos
(α 1→6) en cada ramificación
 Polisacáridos

Polisacáridos Simples
Almidón

El hecho de que la amilosa sea una sóla cadena lineal permite el almacenamiento de
glucosa a largo plazo mientras que la estructura ramificada de la amilopectina
permite la movilización rápida de la glucosa cuando sea necesaria

Modificado de BLANCO, C. Estructura de Carbohidratos: preparaduría

(presentación en Power Point) 2009
 Polisacáridos

Polisacáridos Simples
Glucógeno
Molécula de almacenamiento en
animales
Polímero de glucosa
Principales reservas en hígado y
músculo esquelético
Mantiene el gradiente de glucosa
intracelular
Almacenamiento que no altera la
presión osmóstica

Hígado libera glucosa

Cebador central: Glucogenina

 Polisacáridos

Polisacáridos Simples
Glucógeno

Enlaces en serie α1→4 Un extremo reductor

Ramificaciones α1→6 Varios extremos no reductores
 Polisacáridos

Polisacáridos Simples
Celulosa

Cadena no ramificada de unidades

de D-glucosa unidas por enlaces
(β 1→4)

Los humanos no poseen enzimas

que degraden los enlaces (β 1→4)
 Polisacáridos

Polisacáridos Derivados
Quitina

Exoesqueleto de artrópodos

Polímero de N-acetilglucosamina
unido por enlaces (β 1→4)
 Polisacáridos

Polisacáridos Derivados
Glicosaminoglicanos

Polímeros de unidades repetidas de

disacáridos en los que uno de los azúcares es
N-acetilgalactosamina o N-acetilglucosamina

Condroitin sulfato
Queratán sulfato
Dermatán sulfato
Heparina
Ácido Hialurónico
Todos están
sulfatados menos el
Ácido Hialurónico
 Polisacáridos

Polisacáridos Derivados
Glicosaminoglicanos - Condrotín sulfato

Fuerza tensíl de cartílagos,

ligamentos y tendones
 Polisacáridos

Polisacáridos Derivados
Glicosaminoglicanos - Queratán sulfato

Córnea, huesos y cartílagos

 Polisacáridos

Polisacáridos Derivados
Glicosaminoglicanos - Dermatán sulfato

Meniscos, tendones, piel,

aorta, córnea.
 Polisacáridos

Polisacáridos Derivados
Glicosaminoglicanos - Heparina

Anticoagulante

Molécula con mayor

densidad de carga negativa
 Polisacáridos

Polisacáridos Derivados
Glicosaminoglicanos – Ácido Hialurónico

Matriz extracelular de
Cartílago, liquido sinovial y
humos vítreo
 Polisacáridos

Polisacáridos Derivados
Peptidoglicanos
Paredes bacterianas (Predomina en
Gram positivas)

Gram +
La lisozima hidroliza los enlaces
(β14) entre N-acetilmurámico y
N-acetil-D-glucosamina
 Polisacáridos

Polisacáridos Derivados
Glucoconjugados - Proteoglicanos

Varios GAG unidos a una proteína

Mayor cantidad de Glúcidos que

Proteínas

Pueden ser O u N Proteoglicanos

Varios Proteoglicanos unidos a un

Á. Hialurónico forman un Agregado
de Proteoglicano (Agrecán)

Proveen sitios de interacción en la

Matriz extracelular
 Polisacáridos

Polisacáridos Derivados
Glucoconjugados - Glicoproteína

Pocos o varios oligosacáridos unidos

covalentemente a una proteína

Mayor cantidad de Proteínas que de

Glúcidos

Los antígenos de los grupos

sanguíneos son oligosacáridos
unidos a una proteína o lípido de la
membrana de los eritrocitos.
 Polisacáridos

Polisacáridos Derivados
Glucoconjugados - Glicolípidos

Oligosacáridos unidos a lípidos por

en lace O-glicosídico.
ESTRUCTURAS BIOQUÍMICAS
DE LA CLASE
 Carbohidratos
D-gliceraldehido, D-ribosa, D-glucosa, D-manosa,
D-galactosa, Dihidroxiacetona, D-ribulosa, D-fructosa
¿Cómo reconocerlas?
Aldosas Cetosas

• 3 carbonos
Triosas • Gliceraldehido:
C=O en C1
• DHA: C=O en C2

• 5 carbonos
• Ribosa: C=O en C1, 3
Pentosas OH a la derecha
• Ribulosa: C=O en C2,
2 OH a la derecha

• 6 carbonos
• Glucosa, manosa, galactosa C=O
en C1
• Glucosa: OH en C3 a la izquierda
Hexosas • Manosa: OH en C2 y C3 a la izq.
• Galactosa: OH en C3 y C4 a la izq.
• Fructosa: C=O en C2, OH en C3 a
la izq.
 Bibliografía

• Alemán, I (2008). Estructura de Carbohidratos Presentación en Power Point.

Cátedra de Bioquímica, Escuela de Medicina José María Vargas – UCV

• Ciarletta, E (2008). Estructura de Carbohidratos Presentación en Power Point.

Cátedra de Bioquímica, Escuela de Medicina José María Vargas – UCV

• Mathews, C; van Holde, K y Ahern, K (2003). Bioquímica, 3a Edición, Pearson

Educación; Madrid, España

• Nelson, D y Cox, M (2009). Lehninger Principios de Bioquímica, 5a Edición,

Ediciones Omega; Barcelona, España; pp 71 – 117
“Denomino quiral y digo que tiene quiralidad toda
figura geométrica, o todo grupo de puntos, si su
imagen en su espejo plano, idealmente realizada, no
puede hacerse coincidir consigo misma”

Lord Kelvinbeige
“Un país, una civilización se puede juzgar por la forma
en que trata a sus animales”

Mahatma Gandhi
Gracias