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Fisicoquímica

Estado Gaseoso
ALGUNAS DEFINICIONES BÁSICAS
Antes de analizar las leyes de los gases, es útil definir algunos términos básicos que se
utilizarán a lo largo del curso:

SISTEMA: Parte específica del universo en la que estamos interesados. Puede ser
cualquier objeto, cualquier cantidad de materia, cualquier región del espacio, etc.,
seleccionado para estudiarlo.

Un sistema termodinámico esta separado del


entorno y del universo por paredes o
fronteras.
Sistema + Alrededores(Entorno) = Universo.
EJEMPLOS DE SISTEMAS
PROPIEDADES DE LA MATERIA
La mayoría de las propiedades de la materia se pueden clasificar en dos categorías: las
propiedades extensivas y las propiedades intensivas.

Propiedades Extensivas: Su valor SI depende de la


cantidad de materia. Ejemplo: la masa, el volumen,
el peso, porosidad, etc.

Propiedades Intensivas: Su valor NO depende de


la cantidad de materia. Ejemplo: temperatura,
densidad, color, pto. de fusión, pto. de ebullición, etc.
INTRODUCCIÓN

Es bien sabido que la materia existe en tres


estados físicos fundamentales: Sólido, ESTADO
Líquido y Gaseoso. GASEOSO

Hoy en día se considera tres estados más: ESTADO


SÓLIDO
• Plasmático: Cuarto estado de la materia. ESTADO
• Los Condensados Bose-Einstein: ESTADOS PLASMÁTICO
Representan un quinto estado de la materia DE LA
visto por primera vez en 1955. El estado MATERIA
ESTADO
lleva el nombre de Satyendra Nath Bose y LÍQUIDO CONDENSADO
Albert Einstein, quienes predijeron su BOSE-EINSTEIN
existencia hacia 1920 y fue obtenido en CONDENSADO
1995. Los condensados B-E son FERMIÓNICO
superfluídos gaseosos enfriados a
temperaturas muy cercanas al cero
absoluto.
ECUACIÓN DE ESTADO
Ecuación matemática que relaciona a las variables de un estado.

V = f (P, T, n)

VARIABLES DE ESTADO
Magnitudes físicas que determinan características cuantitativas de un cuerpo en un
determinado estado físico como:
• Presión (P) (atm o mmHg)
• Temperatura absoluta (K)
• Volumen (L o m3)
• N° de moles (n)

PRESIÓN ATMOSFÉRICA
Es la presión que ejerce la atmósfera sobre la superficie terrestre.
Patmosférica = Pbarométrica 1 atm = 760 mmHg
¿QUÉ ES UN GAS?
Es el estado de la materia que adopta la forma y el volumen del recipiente que lo
contiene. Desde un punto de vista molecular es un conjunto de partículas con un
movimiento caótico y al azar.
PROPIEDADES GENERALES

Tubo de
ensayo
• Toma la forma y el volumen del recipiente que lo
contiene.
• Se comporta similarmente ante los cambios de
presión y temperatura pudiéndose comprimir o Mercurio
expandir fácilmente.
• A bajas presiones y altas temperaturas los gases
manifiestan un comportamiento ideal. Gas

Temperatura Temperatura
baja alta

Si la temperatura aumenta entonces…el volumen


aumenta
TEORÍA CINÉTICA MOLECULAR
Postulados:
• Los gases están compuestos por partículas pequeñísimas llamadas
“moléculas”.
• Las moléculas de los gases están en constante movimiento aleatorio en todas
direcciones y frecuentemente chocan unas contra otras (choque
perfectamente elástico).
• Las moléculas de los gases no ejercen entre sí fuerzas de atracción ni de
repulsión.
• La energía cinética promedio de las moléculas es proporcional a la
temperatura del gas en Kelvin (temperatura absoluta del gas).

EC 
1 2
2
mv E CT
3
EC  KT
2
1 3 3
E C  N ( mv 2 )  NKT  nRT
2 2 2
K = constante de Boltzman = R/ N
= 1,38 x 10-16 erg / K mol
T = temperatura en grados kelvin
R = constante universal de los gases
N = número de Avogadro = 6,023 x 1023
GAS IDEAL O PERFECTO
• Gas imaginario que cumple exactamente con los postulados de la teoría cinética
molecular, o cuando cada unidad molecular se comporta en forma independiente de
las otras.
• Los gases manifiestan un comportamiento ideal a bajas presiones y altas
temperaturas.
• El volumen de las moléculas son insignificantes con respecto al volumen total del gas.
• No hay fuerzas de atracción o repulsión entre las moléculas o moléculas y paredes
del recipiente.
• No hay pérdida de energía interna cuando las moléculas colisionar.
LEYES DE LOS GASES IDEALES
1. LEY DE BOYLE-MARIOTTE (Proceso isotérmico): A temperatura constante el
volumen de un gas es inversamente proporcional a la presión del gas.
1 1
V V K
P P

PV = K

Para dos condiciones:

P1V1 = P2V2
2. LEY CHARLES (Proceso isobárico): A presión constante el volumen de un gas es
directamente proporcional a la temperatura absoluta del gas.

V T V  K.T

V
K
T
Para dos condiciones:

V1 V2

T1 T2
3. LEY DE GAY LUSSAC (Proceso isocoro): A volumen constante la presión de un
gas es directamente proporcional a la temperatura absoluta del gas.

P T P  K.T

P
K
T
Para dos condiciones:

P1 P2

T1 T2
4. LEY DE AVOGADRO: A las mismas condiciones de presión y temperatura,
volúmenes iguales de gases diferentes contienen igual número de moléculas pero
diferente peso.

Para gas “A” VA = nA


Para gas “B” VB = nB
Si los gases ocupan igual volumen (VA = VB)

nA = nB
LEY GENERAL DE LOS GASES IDEALES (Proceso isomásico)
Deducción de la fórmula general:

• Ley de Boyle: V α 1/P


• Ley de Charles: V α T
• Ley de Avogrado: V α n
nT
Combinando estas relaciones: V
P
nT
Si llamamos R a la constante de proporcionalidad: V R
P
ECUACIÓN UNIVERSAL DE LOS GASES IDEALES
Relación matemática entre las cuatro variables de estado.

PV  nRT o también :
W
Donde: PV  RT
R : Constante universal de los gases ideales. M
𝑎𝑡𝑚. 𝐿 𝑎𝑡𝑚. 𝑐𝑚3
𝑅 = 0,08205 ; 𝑅 = 82,0 W W
𝑚𝑜𝑙. 𝐾 𝑚𝑜𝑙. 𝐾 P M  RT ;  
𝑚𝑚𝐻𝑔. 𝐿 𝐽
V V
𝑅 = 62,36 ; 𝑅 = 8,3145
𝑚𝑜𝑙. 𝐾 𝑚𝑜𝑙. 𝐾

𝑅 = 1,987
𝑐𝑎𝑙 PM  RT
𝑚𝑜𝑙. 𝐾
Si : W  cte.(n  cte)
Aplicando Ec. Universal al Aplicando Ec. Universal al
estado 1: estado 2:

P1V1 P2V2
 R.n .........(1)  R.n .........(2)
T1 T2
Igualando Ec (1) y Ec (2):

P1V1 P2V2 PV
  constante
T1 T2 T
Problemas de Aplicación
1. Un gas ideal sufre compresión isotérmica que reduce su volumen en 1,8 dm3. La
presión y el volumen finales del gas son 1,97 bar y 2,14 dm3, respectivamente.
Calcule la presión original del gas en (a) bar, (b) torr.

2. Un neumático de automóvil fue inflado a una presión de 24 lb/pulg2 (1 atm = 14,7


lb/pul2) en un día de invierno cuando la temperatura era –5 °C. ¿Qué presión tendrá,
asumiendo que no hay pérdidas y que el volumen es constante, en un posterior día
de verano cuando la temperatura es de 35 °C?

3. El manómetro consiste en un tubo con forma de U que contiene un líquido. Un


extremo se halla conectado al aparato y el otro se halla abierto atmósfera. La
presión dentro del aparato es determinada por la diferencia entre las alturas del
líquido. Si se asume que el líquido es Hg, la presión externa es 760 Torr y el lado
abierto se halla 10 cm más alto que el lado conectado al aparato. ¿Cuál es la
presión del aparato? (La densidad del Hg a 25 °C es 13,55 g/cm3).
4. Calcular el volumen ocupado por 20g de dióxido de carbono a una presión de 740
mm Hg y a 30 °C, tomando en cuenta que se obedece la ley de los gases ideales.

5. Calcular el número de toneladas de dióxido de carbono, sobre una superficie de una


milla cuadrada, si la presión atmosférica es de 760 mm Hg y el aire contiene 0,046
% en peso de CO2.

6. Cinco gramos de etano se encuentran dentro de un bulbo de un litro de capacidad.


El bulbo es tan débil que se romperá si la presión sobrepasa las 10 atmósferas. ¿A
qué temperatura alcanzará la presión del gas el valor de rompimiento?

7. Un gran cilindro para almacenar gases comprimidos tiene un volumen aproximado


de 1,5 pies3. Si el gas se almacena a un presión de 150 atm a 300°K, ¿cuántos
moles de gas contiene el cilindro? ¿Cuál sería el peso del oxígeno en un cilindro de
esta naturaleza?
8. Supongamos que al establecer las escalas de los pesos atómicos las condiciones
de referencia escogidas hayan sido Po. = 1 atm, Vo. = 30,000 litros y To = 300,00 K.
Calcular la "constante del gas", el "número de Avogadro" y las masas de un "número
de Avogadro" de átomos de hidrógeno y de oxígeno.
 1  dV 
9. El coeficiente de expansión térmica está definido por:     
 V  dT P
Aplicando la ecuación de estado calcular el valor de  para un gas ideal.

 1  dV 
10. El coeficiente de compresibilidad está definido por:      
 V  dP T
Calcular el valor de  para un gas ideal.
MEZCLA DE GASES

Se denomina mezcla gaseosa a la reunión de moléculas de dos o más gases sin que
entre ellos se produzca una reacción química.
Se puede considerar a una mezcla de gases como una sola masa uniforme.

Pt .Vt  nt .R.T

Pt : Presión total de la mezcla


Vt : volumen total de la mezcla
nt : No. de moles de la mezcla
LEY DE DALTON (Presiones parciales)
La presión total, en una mezcla gaseosa es igual a la suma de las presiones parciales
de los gases componentes.

Pt  PA  PB  PC  ...
LEY DE AMAGAT (Volúmenes parciales)
El volumen total ocupado por una mezcla gaseosa, es igual a la suma de los volúmenes
parciales de sus gases componentes.

Vt  VA  VB  VC
COMPOSICIÓN DE UNA MEZCLA GASEOSA
ni
Fracción Molar (xi): Se calcula mediante la siguiente relación: Xi 
nt
Ejemplo: Para la figura mostrada
2 moles
5 moles nH
de N2
XH  2  5  0,5
de H2 2 nt 10
3 moles nN Propiedad:
2
XN  2   0,2
de O2 2 nt 10 X1  X 2  ...  X n  1

nt  nH  nN  nO nO 3 X H  X N  XO  1
2 2 2 XO  2   0,3 2 2 2
2 nt 10
nt  5  2  3  10
0,5  0,2  0,3  1
Porcentaje en Masa (%W)
%Wi :Composición en masa del componente i Wi
Wi : Masa del componente i %Wi  100
Wt : Masa total de la mezcla gaseosa Wt
Masa Molecular Promedio ( Mt )

M t  M A X A  M B X B  M C X C ...M n X n
Relación de Avogadro

ni Pi Vi
Xi   
nt Pt Vt %Vi  % Pi  %ni
LEY DE DIFUSIÓN Y EFUSIÓN DE GRAHAM
Difusión: Es la mezcla gradual de moléculas de un gas con las moléculas de otro en
virtud de sus propiedades cinéticas.
Efusión: Es el proceso mediante el cual un gas bajo presión escapa de un
compartimiento de un recipiente a otro pasando a través de una pequeña abertura.
En 1846, Thomas Graham descubrió que: A las
mismas condiciones de presión y temperatura las
velocidades de difusión y efusión de dos gases son
inversamente proporcionales a la raíz cuadrada de
sus pesos moleculares o sus densidades.

V1 M2 V1 2
 
V2 M1 V2 1
Problemas de Aplicación
1) Un gramo de N2 y 1 g de O2 se colocan en un frasco de 2 litros a 27 °C. Calcular la
presión parcial de cada gas, la presión total y la composición de la mezcla en moles
por ciento.

2) Una mezcla de gases está compuesta de etano y butano. Se llena un bulbo de 200
cm3 de capacidad con la mezcla a una presión de 750 mm y 20°C. Si el peso del gas
en el bulbo es 0,3846 g, ¿cuál es el porcentaje molar de butano en la mezcla?

3) Se llenan los matraces A y B con oxígeno y nitrógeno, respectivamente, a 25 °C y se


conectan por medio de una llave.
Gas Gas V (mL) P (atm)

A O2 500 1
B N2 1500 0,5

Calcular: (a) la presión total, (b) la presión parcial de cada gas y (c) la fracción molar
del oxígeno en la mezcla final.
4) Se tiene una mezcla formada por 4 g de H2, 88 g de CO2, 32 g de O2. ¿Cuál es el
peso molecular aparente de la mezcla?

5) En un recipiente sometido a 3 atm de presión y 27 °C de temperatura se mezcla 64


g de O2, 28 g de N2 y 6 g de H2. Determinar la densidad de la mezcla.

6) La densidad de una mezcla de Ar y He es 1,1656 g/L a 20 °C y a una presión de 1


atm. Calcular:
a) cuál es la masa molecular media de la mezcla.
b) cuál es la composición de la mezcla: (I) en % mol; (II) en fracción molar; (III) en
% en masa.

7) Dos gases A y B cuya relación de sus pesos moleculares es de 9:1, se colocan uno
a cada extremo de un tubo de vidrio de 1 m de longitud. Calcular a que distancia del
extremo donde se coloca el gas más ligero se encuentran dichos gases, si se
colocan al mismo tiempo.
8) Se difunden dos gases A y B a las mismas condiciones de P y T, y al mismo tiempo
𝑛𝐴
cumpliéndose que: = 4. Determine la masa molecular del gas B, considerando
𝑛𝐵
al gas A como hidrógeno.

9) Una muestra de Argón demora 1 min con 40 s en difundirse a través de un tubo.


¿Cuál será el peso molecular de un gas “x” que necesita solo 50 s para difundirse a
través del mismo tubo en iguales condiciones de presión y temperatura?

10) El tiempo utilizado para pasar a través de un efusiómetro por el volumen de un gas
fue 1,44 min. En las mismas condiciones un volumen igual de O2 empleó 1,8 min.
Calcular la densidad del gas en relación a la del Oxígeno.
GASES HÚMEDOS
El gas seco al mezclarse con el vapor de agua, forma lo que se llama “gas húmedo”.

Pgh = Pgs + Pvapor


PRESIÓN DE VAPOR (P V )
Presión que ejerce el vapor de un líquido a una determinada temperatura.

PRESIÓN DE VAPOR SATURADO (P V t°C )


Máxima presión que ejerce el vapor de un líquido producido a una determinada
temperatura, estableciéndose un equilibrio dinámico entre la evaporación y la
condensación.

HUMEDAD RELATIVA (HR)


Se emplea solo para vapor de agua, normalmente para indicar el grado de saturación
de vapor de agua en el medio ambiente o en un sistema aislado de aire húmedo

PV
HR  o
C
100
PV
De la ecuación anterior
HR o
PV   PV
C

100

Si el vapor está saturado: HR = 100%


o
PV  PV
C

Si el vapor no está saturado: HR < 100%

o HR
Pgh  Pgs  PV
C

100
Problemas de Aplicación
1) Determinar el volumen ocupado por 3 moles de H2 gaseoso si se recoge húmedo
sobre agua a 27 °C. La presión total es de 720,5 mmHg y la presión de vapor de
agua es de 26.5 mmHg a 27 °C.

2) Considerando la siguiente reacción química: 2KClO3(s)  2KCl(s)  3O2(g)


Calcular el volumen de oxígeno que se obtiene a partir de 6,13 g de KClO3 si la
presión total es de 634,5 mmHg y el oxígeno se recoge sobre agua a 27 °C,
temperatura a la cual la presión del vapor de agua es de 26,5 mmHg.

3) Un volumen de 40 mL de hidrógeno seco medido a 22 °C y 760 mmHg ocupa un


volumen de 52,6 mL cuando se recoge sobre agua a 60 °C y 800 mmHg. ¿Cuál es
la presión de vapor de agua a 60 °C?
4) Calcular el peso molecular promedio del aire saturado con vapor de agua, a 25 °C y
a una presión total de 1 atm. La presión de vapor del agua a esta temperatura es de
23,7 mm Hg. Considérese al aire como formado por 80% de nitrógeno y 20% de
oxígeno en volumen.

5) Se agrega una mezcla de nitrógeno y vapor de agua a un recipiente que contiene un


agente secante sólido. Inmediatamente después, la presión en el recipiente es de
760 mmHg. Luego de algunas horas, la presión alcanza un valor constante de 745
mmHg.
a) Calcular la composición de la mezcla original en moles por ciento.
b) Si el experimento se realiza a 20 °C y el agente secante aumenta su peso en
0,150 g, ¿Cuál es el volumen del frasco? (Se puede despreciar el volumen
ocupado por el agente secante).

6) Se recoge sobre agua gas Oxígeno. Si la temperatura es 27 °C y el barómetro indica


645,36 mmHg para el gas húmedo, además el volumen es 9 L. Determinar la masa
de oxígeno si la humedad relativa es 80%. La presión de vapor del agua a esta
temperatura es de 26,7 mm Hg.
7) Un recipiente de 187,2 L de capacidad contiene aire saturado con vapor de agua a
27 °C. Cuando el recipiente se enfría hasta 17 °C parte del vapor se condensa a
agua líquida y el aire se mantiene saturado a la nueva temperatura. ¿Cuál será la
masa en gramos de agua líquida que condensa? La presión de vapor de agua a: 17
°C = 14,5 mmHg y a 27 °C = 26.7 mmHg.

8) En una habitación de 5 m; 2 m; 2,5 m la H.R = 80% a 20 °C. Cuando la temperatura


se incrementa a 40 °C la humedad relativa se reduce a la cuarta parte. Calcule la
masa de agua que se condenso. La presión de vapor de agua a: 20 °C = 17,5 mmHg
y a 40 °C = 55 mmHg.

9) Se tiene 38 L de un gas húmedo de 27 °C y 814,5 mmHg con H.R = 78%. ¿Qué


volumen ocupará el gas seco en C.N? La presión de vapor de agua a 27 °C = 18,65
mmHg.

10)Se recogen 30 L de O2 sobre agua a 700 mmHg y 19 °C. Luego se comprobó que
se habían recogido 36,185 g de O2 seco. ¿Cuál es la H.R. del oxígeno inicial? La
presión de vapor de agua a 19 °C = 16,5 mmHg.

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