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Capítulo 13
Cinética química
A B
D[A] D[A] = cambios en la concentración de A
velocidad = - Dt
sobre un periodo de tiempo Dt
D[B]
velocidad = D[B] = cambios en la concentración de B
Dt sobre un periodo de tiempo Dt
Porque [A] disminuye con el tiempo, D[A] es
negativa.
13.1
A B
tiempo
moléculas A
D[A]
velocidad = -
Dt moléculas B
D[B]
velocidad =
Dt
13.1
Br2 (ac) + HCOOH (ac) 2Br- (ac) + 2H+ (ac) + CO2 (g)
tiempo
Br2 (ac)
393 nm
393 nm Detector
luz
D[Br2] a D Absorción
Longitud de onda (nm) 13.1
Br2 (aq) + HCOOH (aq) 2Br- (aq) + 2H+ (aq) + CO2 (g)
Tiempo(s)
pendiente de
la tangente
pendiente de
la tangente
pendiente de
la tangente
13.1
2H2O2 (ac) 2H2O (l) + O2 (g)
PV = nRT
n
P= RT = [O2]RT
V
1
[O2] = P
RT
D[O2] 1 DP
velocidad = =
Dt RT Dt
13.1
Velocidad de reacción y estequiometría
2A B
aA + bB cC + dD
13.1
Escriba la expresión de velocidad para la reacción
siguiente :
13.1
La ley de la velocidad
La ley de la velocidad expresa la relación de la velocidad de
una reacción con la constante de velocidad y la concentración
de los reactivos elevados a alguna potencia.
aA + bB cC + dD
Velocidad = k [A]x[B]y
La reacción es de orden x en A
La reacción es de orden y en B
La reacción es de orden (x +y) global
13.2
F2 (g) + 2ClO2 (g) 2FClO2 (g)
velocidad = k [F2]x[ClO2]y
Velocidad cuádruple
y=1
13.2
Leyes de la
velocidad
• Las leyes de la velocidad siempre se determinan
experimentalmente.
• El orden de la reacción siempre se define en términos de
las concentraciones de los reactivos (no de los productos).
1 ]
velocidad = k [F2][ClO 2
13.2
Determine la ley de la velocidad y calcule la constante de
velocidad para la reacción siguiente de los datos
siguientes:
S2O82- (ac) + 3I- (ac) 2SO42- (ac) + I3- (ac)
Velocidad
Experimento [S2O82-] [I-] v elocidad = k [S O 2-]x[I-]
inicial (M/s) 2 8
y=1
1 0.08 0.034 2.2 x 10-4
x=1
2 0.08 0.017 1.1 x 10-4 velocidad = k [S2O82-][I-]
3 0.16 0.017 2.2 x 10-4
Doble [I-], velocidad doble (experimento 1 y 2)
Doble [S2O82-], velocidad doble (experimento 2 y 3)
velocidad D[A]
- = k [A]
= M/s = 1/s o s
-1
k= Dt
[A] M
[A] es la concentración de A en algún tiempo t
[A]0 es la concentración de A en el tiempo t=0
13.3
La reacción 2A B es de primer orden en A con una
constante de velocidad de 2.8 x 10-2 s-1 en 800C. ¿Cuánto
tiempo tomará para A disminuir de 0.88 M a 0.14 M ?
[A]0 = 0.88 M
ln[A] = ln[A]0 - kt
[A] = 0.14 M
kt = ln[A]0 – ln[A]
[A]0 0.88 M
ln ln
ln[A]0 – ln[A] [A] 0.14 M
t= = = = 66 s
k k 2.8 x 10-2 s-1
13.3
Reacciones de primer orden
La vida media, t½, es el tiempo requerido para que la
concentración de un reactivo disminuya a la mitad de su
concentración inicial.
t½ = t cuando [A] = [A]0/2
[A]0
ln
[A]0/2 ln2 0.693
t½ = = =
k k k
¿Cuál es la vida media de N2O5 si la descomposición con
una constante de velocidad de 5.7 x 10-4 s-1?
t½ = ln2 = 0.693
= 1200 s = 20 minutos
k -4
5.7 x 10 s -1
# vidas
medias [A] = [A]0/n
1 2
2 4
3 8
4 16
13.3
Reacciones de segundo orden
D[A]
A producto velocidad = - velocidad = k [A]2
Dt
1
t½ =
k[A]0
13.3
Reacciones de orden cero
D[A]
A producto velocidad = - velocidad = k [A]0 = k
Dt
rate D[A]
k= = M/s - =k
[A] 0 Dt
[A]0
t½ =
2k
13.3
Resumen de la cinética para las reacciones de
orden cero, primer orden y de segundo orden
Ley de la Ecuación
Orden velocidad Concentración-Tiempo Vida media
[A]0
0 velocidad = k [A] = [A]0 - kt t½ =
2k
13.3
A+B C+D
Energía potencial
Energía potencial
13.4
Dependencia de la constante de velocidad
respecto a la temperatura
k = A • exp( -Ea/RT )
Constante de velocidad
(Ecuación de Arrhenius)
Ea es la energía de activación (J/mol)
Ea 1
lnk = - + lnA
Temperatura R T
13.4
Ea 1
lnk = - + lnA
R T
13.4
Mecanismos de reacción
Paso elemental : NO + NO N 2O 2
+ Paso elemental : N2O2 + O2 2NO2
Reacción global: 2NO + O2 2NO2
13.5
Intermediarios son especies que aparecen en el mecanismo
de reacción pero no en la ecuación global balanceada.
Un intermediario siempre se forma en un paso elemental
inicial y se consume en un paso elemental más tarde.
Paso elemental : NO + NO N 2O 2
+ Paso elemental : N2O2 + O2 2NO2
Reacción global : 2NO + O2 2NO2
Energía potencial
Energía potencial
• Catálisis ácida
• Catálisis básica
13.6
Proceso de Haber
Fe/Al2O3/K2O
N2 (g) + 3H2 (g) 2NH3 (g)
catalizador
13.6
Proceso Ostwald
Pt catalizador
4NH3 (g) + 5O2 (g) 4NO (g) + 6H2O (g)
Un alambre caliente Pt
Pt-Rh catalizador usado sobre una disolución
en el proceso Ostwald NH3 13.6
Convertidores catalíticos
Tubo de escape
Compresor de aire;
Fuente secundaria de aire
Convertidores catalíticos
convertidor
CO + Hidrocarburos no quemados + O2 catalítico
CO2 + H2O
convertidor
2NO + 2NO2 catalítico 2N2 + 3O2
13.6
Catálisis enzimática
Sustrato Productos
13.6
Energía potencial
Energía potencial
enzima
sin catalizador catalizada
Avance de la reacción Avance de la reacción
13.6