Eletroquímica e Corrosão

Prof.: Luis Gustavo Reis

Maio, 2015
 TITULAÇÃO REDOX

Titulação (ou Volumetria) é uma técnica comum de

laboratório em análise química quantitativa, usado para
determinar a concentração de um reagente conhecido.

O método consiste em reagir completamente um

volume conhecido de uma amostra com um volume
determinado de um reagente de natureza e concentração
conhecida (solução padrão).
 TITULAÇÃO REDOX

A substância de interesse em qualquer determinação

recebe o nome de analito.

A espécie química com concentração definida recebe o

nome de titulante, que é, em geral, uma solução obtida a
partir de um padrão primário, podendo ser um sal ou uma
substância gerada na solução que se deseja valorar.

A solução a ter sua concentração determinada recebe o

nome de titulado.
 TITULAÇÃO REDOX
Existem vários tipos de titulação, destacando-se a titulação
ácido-base, titulação de oxidação-redução e titulação de
complexação.

Ponto de equivalência em um uma titulação, refere-se ao

momento em que o titulado reagiu completamente com o
titulante.

Titulação redox (também chamada de titulação oxidação-redução)

é um tipo de titulação baseada em um reação redox entre o
analito (titulado) e o titulante.

Titulação redox pode envolver o uso de um indicador redox

ou um potenciômetro para indicar o ponto de equivalência.
 TITULAÇÃO REDOX

No erlenmeyer (Titulado): Na bureta (Titulante):

–Solução de concentração –Solução de concentração
desconhecida; conhecida;
–Volume conhecido; –Lê-se o volume gasto na
–Indicador titulação
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MUDANÇA DO POTENCIAL DURANTE A TITULAÇÃO REDOX

Considere a titulação de 100,00 mL de Fe2+ 0,1000

mol L-1 (TITULADO) com Ce4+ 0,1000 mol L-1 (TITULANTE) na
presença de ácido sulfúrico diluído.

Fe2+ + Ce4+ ↔ Fe3+ + Ce3+

Cada mol de Fe2+ reage com um mol de Ce4+

Os potenciais padrão para ambos os processos das

meias-células, calculados pela equação de Nernst.
TITULAÇÃO REDOX
 TITULAÇÃO REDOX

Valor de K é alto, logo, considera-se a reação

virtualmente completa no sentido de formação de Ce3+ e Fe3+.
 TITULAÇÃO REDOX
Vamos verificar como o potencial muda com a adição de Ce4+.
TITULAÇÃO REDOX
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TITULAÇÃO REDOX
TITULAÇÃO REDOX
TITULAÇÃO REDOX
TITULAÇÃO REDOX
 TITULAÇÃO REDOX

Na curva de titulação podemos observar o potencial inicial da solução de Fe2+ com

a adição de Fe3+, que é influenciado de forma mais apreciável pela razão
[Fe3+]/[Fe2+]. A medida que aumentamos a quantidade de Fe3+, o potencial
aumenta. Próximo ao ponto de equivalência o potencial aumenta abruptamente, a
partir desse ponto, a contribuição mais apreciável para o potencial da célula é
referente ao par [Ce4+]/[Ce3+]:
 TITULAÇÃO REDOX

Na curva de titulação podemos observar que a medida

que aumentamos a quantidade de Fe3+, o potencial aumenta.

Próximo ao ponto de equivalência o potencial aumenta

abruptamente, a partir desse ponto, a contribuição mais
apreciável para o potencial da célula é referente ao par
[Ce4+]/[Ce3+].

O estudo do ponto de equivalência é importante para a

escolha do indicador; deve se escolher um indicador que
mude de cor em potenciais próximos ao do ponto de
equivalência.
 TITULAÇÃO REDOX

Considere a titulação de 100,00 mL de Cu+ 0,1000 mol L-1

(TITULADO) com Mn3+ 0,1000 mol L-1 (TITULANTE) na
presença de ácido sulfúrico diluído.

Cu+ + Mn3+ ↔ Cu2+ + Mn2+

Calcule o potencial da titulação quando:

1) Quando se adiciona 10, 50 e 99,9 mL de Mn3+.
2) Quando se atinge o ponto de equivalência.
3) Quando se adiciona 100,1; 110 e 190 mL de Mn3+.

Cu2+ + 1e- → Cu+ E = + 0,522 V

Mn3+ + 1e- → Cu2+ E = + 1,510 V