Instituto Tecnológico de Orizaba

Maestría en Ciencias en Ingeniería Química

Asignatura: Fundamentos de Ingeniería Química

Catálisis y reactores
catalíticos

Dra. Rosalía Cerecero Enríquez

Mayo 2007
 Fundamentos de Ingeniería Química

Berzelius (1835), sugiere que pequeñas cantidades de una sustancia ajena

podía afectar considerablemente las reacciones químicas.

Ostwald (1894), los catalizadores eran sustancias que aceleran las

reacciones químicas sin consumirse.

Definición:
Un catalizador es una sustancia que afecta la velocidad
de una reacción, pero sale del proceso sin sufrir
cambios. Un catalizador altera la velocidad de una
reacción promoviendo un diferente camino molecular
“mecanismo”.

Un catalizador modifica solo la velocidad de una reacción; no

afecta el equilibrio.
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Catalizadores:
Negativos.- cuando retardan una rxn
Actividad
Positivos.- aumentan la velocidad de rxn

Sólidos- rxn´s implican rupturas o uniones de alta

energía y juegan un papel importante en la industria.
Ej. Producción de Metanol, Amoníaco, Ac. Sulfúrico etc.
Edo. físico

Fluidos.- el diseño es directo.

La selectividad es la propiedad del catalizador que permite modificar la

velocidad de ciertas reacciones, muchas veces la de una reacción determinada,
no afectando a las demás.
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Homogénea, cuando el catalizador está en solución con

por lo menos uno de los reactivos.

Catálisis Heterogénea, interviene más de una fase, por lo regular

El catalizador es un sólido y los reactivos y productos están
en forma líquida ó gaseosa.

Existen dos tipos de rxn heterogénea que implican sistemas Gas- liquido y
Gas-líquido-sólido.

NOTA: LAS REACCIONES ENTRE GASES Y LIQUIDOS POR LO REGULAR

ESTAN LIMITADAS POR LA TRANSFERENCIA DE MASA
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Poroso

Soportado Monolítico

Tipos de
Catalizadores

Malla
No Soportado
Molecular
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Propiedades de los Catalizadores

Puesto que la rxn catalítica ocurre en la interfase fluido- sólido, un área de
interfase extensa puede ser útil o incluso indispensable para alcanzar una
rA significativa.

Esta área es una estructura porosa, y la superficie de esos

poros proporciona el área que se necesita para alcanzar una rA
elevada.

Ej. Catalizador de sílice-aluminio típico para pirólisis tiene un volumen de

poros de 0.6 cm3/g y un radio medio de los poros de 4 nm. Por lo tanto, el
área superficial es de 300 m2/s.
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Cuando los poros son pequeños dejan pasar moléculas pequeñas, y bloquean el
paso de las grandes. A los materiales con esos tipos de poros se llaman mallas
moléculares, son Naturales (ej. Arcillas y zeolitas) y sintéticas (ej. Alumino silicatos
cristalinos).

Un catalizador es efectivo al aumentar la velocidad de la rxn, debido a

que hace posible un mecanismo alterno, cada paso del cual tiene menor
energía libre de activación que la del proceso no catalizado.

La presencia de un catalizador no cambia la posición del equilibrio en

una rxn reversible. Esta conclusión se ha comprobado en forma
experimental.

La actividad de los catalizadores no se conserva en los mismos niveles por

periodos indefinidos.
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TIPOS DE CATALIZADORES

•POROSO: En una rxn catalítica que ocurre en la Interfase líquido-sólido, un

área de interfase extensa. Es indispensable para alcanzar una velocidad de Rxn
significativa. Esta área es una estructura porosa

•MALLA: son muy selectivos, los poros controlan el tiempo de residencia de

diversas moléculas en la superficie catalíticamente activa. Ej. Arcillas, zeolitas o
Sinteticas ej. Aluminosilicatos cristalinos

•MONOLÍTICO: en procesos donde la caída de presión y la eliminación de calor

son de consideración. Ej. Platino

•SOPORTADO: consiste en diminutas partículas de un material activo disperso en

una sustancia menos activa llamada soporte.

•NO SOPORTADO: cuyos ingredientes activos son cantidades importantes de otras

llamadas promotores
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DESACTIVACIÓN POR:

ENVEJECIMIENTO.- un cambio gradual en la superficie

del cristal o por depositación de material ajeno sobre
porciones activas de la superficie (ó envenenamiento).

Ej. Pirolisis catalítica de las naftas del petróleo, donde el deposito del
material carbonoso (coquificación), sobre el catalizador requiere quitar
el catalizador después de pasar unos minutos en la zona de reacción.
Mecanismos Catalíticos
Fundamentos de Ingeniería Química

Rxn´s en fase gaseosa catalizadas por sólidos

- Resistenciade la película gaseosa.- los reactantes han de
difundirse en el seno del fluido hasta la superficie exterior del
catalizador.

- Resistencia a la difusión en los poros.- la mayor parte de

la rxn tiene lugar a dentro de la propia pastilla. Por lo tanto los
reactantes se desplazan hacia su interior a través de los poros.
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Pasos de una rxn catalítica:

1. Transferencia de masa (difusión) de los reactivos
(ej. Especie A) desde el seno del fluido hasta la
superficie externa de la partícula de catalizador.

2. Difusión del reactivo desde la boca del poro, hasta

las inmediaciones de la superficie interna catalítica

3. Adsorción del reactivo A en la superficie del

catalizador

4. Reacción en la superficie del catalizador (ej. A

B)

5. Desorción de los productos (ej. B) de la superficie

6. Difusión de los productos desde el interior de la

partícula hasta la boca del poro en la superficie
exterior

7. Transferencia de masa de los productos desde la

superficie externa de la partícula hasta el seno del
fluído.
La velocidad de reacción global es igual a la velocidad del paso más lento del
Mecanismo.
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Información para el diseño de un reactor catalítico

Obtener datos de
reactores de
laboratorio

Sintetizar la ley de Desarrollar el mecanismo

velocidad a y el paso limitante de
partir de los datos la velocidad

Estimar los parámetros

de la ley de velocidad

Diseño del reactor

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Isotermas de absorción
S : sitios activos, sola denotará un sitio vacante. La combinación de S con
otra letra (ej. A) indicará A adsorbida en el sitio S.

A+ S A*S
La concentración molar total de sitios activos por unidad de masa de catalizador
es igual al número de sitios activos por unidad de masa, dividido entre el número
de Avogadro, Ct (mol/g . cat). Si no hay desactivación del catalizador supondre-
mos que la concentración total de sitios activos es constante.

Un balance de sitios:

Ct = Cv + CA*S + CB*S

Las isotermas muestran la cantidad de un gas que se adsorbe en un sitio

a diferentes presiones, pero a una sola temperatura.
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ALGORITMO PARA DETERMINAR UN MECANISMO DE RXN Y EL PASO

LIMITANTE DE LA VELOCIDAD

Ej. Isomerización n-penteno (N) a i-penteno (I) sobre alúmina

1. Seleccionar un mecanismo
Adsorción: N+S N*S

Rxn de superficie : N * S + S I*S + S

Desorción: I* S I+S

2. Suponer un paso limitante de la velocidad

3. Encontrar la expresión para la concentración de la especie adsorbida Ci.s
4. Escribir un balance de sitios
5. Deducir la ley de velocidad
6. Comparar los datos
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El desarrollo y uso de catalizadores es una

parte importante de la constante búsqueda de
nuevas formas de incrementar el rendimiento
del producto y la selectividad de las reacciones
químicas