UNIVERSIDAD NACIONAL MICAELA BASTIDA DE

APURIMAC

QUIMICA ANALITICA
REFERENTE: Método electroquímicos de análisis

PRESENTADO POR : CAMACHO ORTIZ DANNY ERICK 151103

FECHA: 29/11/2019

ABANCAY-APURIMAC
2018-I
Método electroquímicos
de análisis
INTRODUCCIÓN.
Electroquímica, es una parte de la química que trata
de la relación entre las corrientes eléctricas y las
reacciones químicas, y de la conversión de la energía
química en eléctrica y viceversa. En un sentido más
amplio, la electroquímica es el estudio de las
reacciones químicas que producen efectos eléctricos
y de los fenómenos químicos causados por la acción
de las corrientes o voltajes
OBJETIVOS
OBJETIVOS GENERAL:
Conocer, comprender y analizar cada uno de los conceptos que implica el tema de electroquímica, para
poder desarrollar cualquier tipo de problemas relacionados al tema.
OBJETIVOS ESPECÍFICOS:
Usar las leyes de Faraday para cuantificar la reacción de redox con la corriente eléctrica.
Utilizar las potencialidades normales de los electrodos para diferenciar el cátodo y el ánodo de una celta.
Calcular el potencial estándar de una celta galvánica, con los potenciales de cada electrodo.
Utilizar la ecuación de Nernst, cuando las condiciones para cada celta son diferentes a la estándar.
Conocer las diversas aplicaciones que tiene la electrolisis a escala de laboratorio e industria.
Diferenciar la electrolisis de los electrolitos fundidos de sus disoluciones acuosos.
Representar las celdas galvánicas a partir de sus semiceldas y de un puente alcalino.
Describir los procesos de la corrosión y su protección anódica y catódica.
Describir las celdas modernas y su aplicación como fuentes de energía eléctrica del futuro.
 ELECTROQUÍMICA
Estudia los cambios químicos que producen una corriente eléctrica y
la generación de electricidad mediante reacciones químicas. Es por
ello, que el cambio de la electroquímica ha sido dividido en dos
grandes secciones:
La electrólisis, la cual se refiere a las reacciones químicas que se
producen por acción de una corriente eléctrica.
Reacciones químicas que generan una corriente eléctrica, éste
proceso se lleva a cabo en una celda o pila galvánica.
La base de los procesos electroquímicos está en las reacciones de
óxidación-reducción (REDOX)
 REACCIONES REDOX
Las reacciones de reducción-oxidación son las reacciones de transferencia de electrones de una
sustancia a otra. Esta transferencia se produce entre dos elementos químicos, uno oxidante (pierde
electrones) y uno reductor (gana electrones).
Balanceo de las ecuaciones Redox
Las reacciones electroquímicas se pueden balancear por el método ion-electrón donde la reacción
global se divide en dos semireacciones (una de oxidación y otra de reducción).
Medio Ácido:
Los átomos de oxígeno que se pierdan en la reducción van a parar al agua (los que se ganen en la
oxidación provienen del agua), los átomos de hidrógeno provienen del ácido.
Ejemplo: Sal Magnésica con el Bismutato de Sodio.
- El primer paso es escribir la reacción sin balancear:

- Luego se divide en dos semi-reacciones:

Reacción Balanceada:
 MEDIO BÁSICO:

También se explicará por medio de un ejemplo, cuando el

Permanganato de potasio reacciona con el Sulfito de sodio.

El primer paso es escribir la reacción sin balancear:

Luego se divide en dos semi-reacciones:

 ELECTRÓLISIS
Proceso en el que se utiliza la energía eléctrica
continua para generar una reacción química.
Este fenómeno químico permite la
descomposición de ciertas sustancias
(generalmente electrolitos), generándose
nuevas sustancias simples o compuestas, y se
lleva a cabo en un dispositivo que se conoce
como cuba o celda electrolítica.
- CELDA ELECTROLÍTICA:
Es un recipiente con dos electrodos
conectado a una fuente de corriente directa.
 Produce una reacción química a partir de energía
eléctrica.
 Reacción química no espontanea.
 ANODO: polo positivo, oxidación.
 CÁTODO: polo negativo, reducción.
electrolíticos

Fuente de energía eléctrica:

Son sistemas que generan corriente eléctrica continua. En el laboratorio se
pueden pilas o baterías; estos sistemas actúan como una bomba de electrones,
es decir, son capaces de sustraer electrones de una de los electrodos (ánodo) y
suministrarlos al otro electrodo (cátodo) quedando electrizados.
Electrodos:
Son barras solidas (principalmente metálicas) que son buenos conductores
eléctricos y están en contacto mediante un cable conductor con la fuente de
energía eléctrica. Actúan como polos positivos (+) y negativos (-), que colocamos
dentro de la celda electrolítica generan un campo eléctrico.
 Los electrodos se pueden clasificar como:
Inertes:
Son aquellos cuya única función es conducir la corriente eléctrica durante el proceso electrolítico por lo
tanto no se consumen (su masa es constante) entre ellos tenemos: platino, paladino, mercurio, grafito,
etc.
Activos:
Son aquellos que aparte de conducir la corriente eléctrica participan en el proceso, es decir se
consumen (liberan iones de su estructura) oxidándose. Entre ello tenemos: cromo, cinc, cobre, plata,
etc. Que son muy utilizados en la electrodeposición.
Electrolito:
Son sustancias químicas que disueltas en agua o fundida (líquidos) son capaces de generar iones libres,
que por acción de fuerzas eléctricas se mueven y conducen la corriente eléctrica.
 ELECTROLISIS DE SALES FUNDIDAS

En la electrolisis de sales haloideas

fundidas el catión se reduce en el cátodo y
en anión se oxida en el ánodo.
Ejemplo:
Los compuestos iónicos, como el cloruro
de sodio (𝑵𝒂𝑪𝒍) conducen la corriente
eléctrica cuando se encuentran fundidos o
disueltos en agua.

Na + Cl2 2 NaCl
El cloruro de sodio fundido está disociado en sus
iones. Los electrodos inertes se introducen en el
electrolito y se conectan a una fuente de corriente
continua.
ELECTROLISIS DEL AGUA
El agua pura al no
contener suficiente
cantidad de iones, no es
buena conductora de la
corriente. Pero al añadirle
una pequeña cantidad de
H2SO4, sustancia
disociada en sus iones,
tiene lugar la reacción:
Reducción (cátodo -) 4 H+ (ac) + 4 e-  2 H2 (g)
𝐸10 = −1,23𝑉
Oxidación (ánodo +) 2 H2O (l) – 4 e-  O2 (g) + 4 H+
𝐸20 = −0,8𝑉
2 H2O (l)  2 H2 (g) + O2 (g)
𝐸0 = −2,01𝑉
En el medio existen iones sulfato SO4 que
podrían oxidarse en lugar del agua. Sin
embargo, requieren un potencial mucho
mayor, de ahí que se oxide antes el agua y,
por tanto, no haya consumo de H2SO4.
 ECTROLISIS DE SOLUCIONES
ACUOSAS:
En estos casos debemos tener presente
que las sales disueltas en agua se
disocian, de ahí que en la estarán
presentes el catión, el anión y el agua. Por
+
lo tanto despreciamos lo iones𝐻(𝑎𝑐) y
−
𝑂𝐻(𝑎𝑐) generados por la autoionizacion del
agua ya que sus concentraciones son muy
pequeñas (≈ 10−7 𝑀) y no experimentan
cambios químicos, en estas condiciones
queda la posibilidad que experimenten
cambios químicos, el catión, el anión o el
agua
ELECTROLISIS USANDO ELECTRODOS Ejemplo:
ACTIVOS Electrolisis del sulfato de níquel (NiSO4)
Hasta el momento hemos tratado los procesos En este proceso utilizamos como electrolito
electrolíticos con el uso de electrodos inertes el sulfato de níquel (2) en la disolución
ahora explicaremos los cambios que suceden acuosa con cátodo inerte (platino) y un
cuando se utilizan electrodos activos, es decir, ánodo activo (barra de níquel)
con aquellos metales que experimentan Electrolito: Disolución concentrada de NiSO4.
cambios durante la electrólisis. Cátodo: Barra de platino
𝑵𝒊𝒂𝒄 +𝟐 + 𝟐𝒆− → 𝑵𝒊𝒔 (Semirreacción de reducción)
La electrodeposición consiste en un
Si la masa del ánodo disminuye, significa que los átomos del níquel
recubrimiento de cierta superficie solida se oxidan pasando a la solución en forma de:
(generalmente superficies metálicos) con un 𝑵𝒊𝒔 → 𝑵𝒊𝒂𝒄 +𝟐 + 𝟐𝒆− (Semirreacción de oxidación)
metal noble, con la finalidad de protegerla de La oxidación que experimenta el níquel nos demuestra que este
la oxidación o corrosión, o para darle más metal es un electrodo activo.
estética. De este modo se realiza el cromado, La ecuación neta se obtiene sumando ambas semireacciones.

plateado, niquelado, etc. 𝑵𝒊𝒔 + 𝑵𝒊𝒂𝒄 +𝟐 → 𝑵𝒊𝒔 + 𝑵𝒊𝒂𝒄 +𝟐

ASPECTOS CUANTITATIVOS
Intensidad de corriente (I): Es la cantidad de carga
eléctrica (Q) que fluye en un intervalo de tiempo (t).

En 1834 Michael Faraday estudió las 𝑄

𝐼= → 𝑄 = 𝐼𝑥𝑡
relaciones cuantitativas entre la cantidad 𝑡
de corriente eléctrica que se usa en la Donde las unidades:
electrolisis, y el volumen de la reacción
que produce.  I: Amperes (A)
En 1874 Stoney expuso que la unidad  Q: Coulomb (C)
natural de electricidad, podría ser  t: segundos (s)
tomada como la carga que libera por
electrolisis un átomo de una sustancia Faraday (F): Representamos la cantidad de carga de un mol de
monovalente, llamándole a esta unidad electrones, la cual es capaz de descomponer o producir 1 𝐸𝑞 − 𝑔 de
de electricidad “electrón” y en 1891
una cierta sustancia.
predijo la cantidad de electricidad de la
misma 𝑃𝑒𝑞 (𝑦) × 𝐼 × 𝑡 𝑃𝑒𝑞 (𝑦) × 𝑄
𝑚𝑦 = =
96500 96500

Donde 𝒎𝒚: sustancia depositada o liberada en los electrones.

PRIMERA LEY DE FARADAY

“La cantidad de sustancia que libera o se deposita en un

electrodo es proporcional a la cantidad de electricidad que pasa
por la celda electrolítica”
𝑃𝑒𝑞 (𝑦)
𝑚𝑥 = 𝐾 × 𝐼 × 𝑡 = ×𝐼×𝑡
96500

Dónde:

 mx = masa depositada o liberada (gramos)

 K = constante o equivalente electroquímico
 𝑃𝑒𝑞 = peso equivalente de la sustancia que se deposita o
libera
SEGUNDA LEY DE FARADAY

Para una cantidad dada de carga eléctrica, la cantidad de sustancias producidas en los electrodos
es proporcional a sus respectivos pesos equivalentes.

Estos resultados que obtuvo Faraday se pueden explicar con suma facilidad ya que por el cátodo y
ánodo de una celda electrolítica fluye la misma cantidad de carga eléctrica y por ende igual número
de Faraday. Como cada Faraday de carga eléctrica produce 1 𝐸𝑞 − 𝑔, se concluye que el número de
𝐸𝑞 − 𝑔 (equivalente - gramo) de sustancia producida en el cátodo y el ánodo es igual.
ENERGÍA INVOLUCRADA EN UN PROCESO ELECTROLÍTICO

Desde el punto de vista económico, la relación más importante de un proceso

electrolítico es la que existe entre la cantidad de energía eléctrica consumida y
la cantidad de producto formado.
La energía se halla con facilidad si se conoce el voltaje y la cantidad de carga
eléctrica, puesto que:
(𝑵° 𝒅𝒆 𝑱𝒐𝒖𝒍𝒆) = (𝑵° 𝒅𝒆 𝒗𝒐𝒍𝒕𝒊𝒐𝒔)𝒙(𝑵° 𝒅𝒆 𝑪𝒐𝒖𝒍𝒐𝒎𝒃)
𝐸 = 𝑉𝑄

De este modo, la energía eléctrica consumida en el proceso está dada por el

proceso de su voltaje multiplicado por la cantidad de carga que fluye por los
electrodos.
APLICACIONES DE LA ELECTROLISIS
ELECTRODEPOSICION ELECTRORREFINACIÓN
LA necesidad de proteger de la corrosión Es un proceso metalúrgico que consiste en la
(desliaste) a los metales que forman parte de obtención de metales de alta pureza, haciendo
las estructuras de maquinarias, herramientas, uso del método electroquímico (electrolisis)
utensilios domésticos, equipos, etc. ha inducido
a que se opte por la valiosa alternativa de los
recubrimientos metálicos a fin de alcanzar la
protección necesaria.
 CELDAS GALVANICAS
Son sistemas electroquímicos diseñados para
transformar energía química en energía eléctrica,
mediante dos tipos de conductores:
Conductores electrónicos: son los terminales
metálicos de una pila encargados de transportar el
flujo de electrones quienes llevan la corriente
eléctrica.
Conductores iónicos: son soluciones acuosas de
electrolitos, sales fundidas o sales solidas
obtenidas a temperatura suficientemente altas
que permiten que los iones, se muevan a través
del solido a una velocidad conveniente que se
encargan de llevar la corriente eléctrico.
REPRESENTACION DE PILAS
Esquema de la Pila de Daniel. El puente salino
(representado por el tubo en forma de U
invertida) contiene una disolución de 𝐾𝐶𝑙
permitiendo la interacción eléctrica entre el
ánodo y el cátodo. Las puntas de éste deben
estar tapadas con pedazos de algodón para
evitar que la disolución de 𝐾𝐶𝑙 contamine los
otros contenedores.
 COMPONENTES:
Electrodos:
Cátodo:
Ánodo:
Puente salino:
Semiceldas:
Voltímetro
CELDAS DE CONCENTRACION
Se ha visto que un potencial de electrodo
depende de las concentraciones de los iones
implicados. Se puede construir una celda con
dos semiceldas compuestas por el mismo
material, pero que difieran en la
concentración de los iones. Estas celdas se
llaman celdas de concentración.
 Corrosión.

La corrosión es definida como el deterioro

de un material a consecuencia de un
ataque electroquímico por su entorno. De
manera más general puede entenderse
como la tendencia general que tienen los
materiales a buscar su forma más estable
o de menor energía interna. Siempre que
la corrosión esté originada por una
reacción electroquímica (oxidación),
Tipos de pilas o baterías:
Se sabe que las pilas son sistemas que producen corriente eléctrica continua a partir de reacciones redox generadas en los electrodos que se
encuentran en contacto con los electrolitos, los cuales de acuerdo a su reacción en el sistema, actúan como ánodo o cátodo
PILAS PRIMARIAS:
PILA SECA ÁCIDA DE LECLANCHÉ:
Son aquellas que solo actúan como celdas
Consiste en un cilindro de cinc, que actúa
galvánicas, es decir, solo producen corriente
como
eléctrica. Por lo tanto, no son recargables (nocontenedor de electrolito, y hace
también
actúan como celda electrolítica): una vez que de ánodo. El electrolito consiste en
se agotan se desechan. una pasta húmeda formada por cloruro de
amonio (𝑁𝐻4 𝐶𝐿), cloruro de cinc (𝑍𝑛𝐶𝐿2 ) y
por dióxido de manganeso (𝑀𝑛𝑂2 ) todo esto
rodea una barra de grafito, que hace las veces
de cátodo; todo el sistema produce una fuerza
electromotriz de 1,5 voltios.
 PILA SECA ALCALINA:

En su versión alcalina o básica, el

cloruro de amonio 𝑁𝐻4 𝐶l (Sal ácida) se
reemplaza por hidróxido de potasio,
KOH. La reacción anódica incluye
también la oxidación del cinc, mientras
que el dióxido de manganeso 𝑀𝑛𝑂2 se
reduce en el cátodo.
PILAS SECUNDARIAS: BATERÍA DE PLOMO O ACUMULADOR
DE PLOMO:
Son aquellas que actúan como celdas Inventada en 1859 por Gastón Planté, es el sistema de
galvánicas, produciendo corriente producción de energía más usado en la actualidad. Utiliza
eléctrica y como celdas electrolíticas, dos electrodos: uno constituido de plomo esponjoso que
recibiendo corriente eléctrica para
recargarse. Por consiguiente, son pilas o favorece el aumento de la superficie de contacto del
baterías recargables. electrodo con el electrolito, el otro, una placa de plomo
recubierta de óxido de plomo.
Para cargar o recargar la pila debe
suministrarse un voltaje mayor al que
esta produce o genera. Veamos como
ejemplos algunas pilas secundarias más
importantes que tienen mucha utilidad
en la vida moderna.
Batería de níquel-cadmio (Pilas NICAD):
Estas baterías se utilizan para hacer
funcionar teléfonos celulares,
herramientas portátiles, calculadoras, etc.
Consiste en un polo positivo que es
cubierto por hidróxido de níquel y un polo
negativo que consiste en cadmio. El
electrolito de esta pila de es el hidróxido
de potasio KOH.
Produce un voltaje de 1,53 V y tiene una
vida útil muy prolongada. Se puede
descargar y recargar más de 500 veces.
Figura: La celda galvánica de NICAD tiene
ánodos de cadmio, cátodos de óxido de
níquel hidratado y KOH como electrolito.
Los electrodos se acomodan en forma de
rollo de jalea.
CONCLUSIONES.
La electroquímica estudia la transformación de energía química en energía eléctrica
QUIMICA ELECTRICA celda galvánica
ELECTRICA QUIMICA electrolisis
Tiene distintas aplicaciones como en sistemas portátiles, síntesis química, o pilas de
combustible.
La celda galvánica está basada en la oxidación - reducción donde se produce un cambio
en los #s de oxidación de las sustancias. Los electrones tienen que fluir por el circuito
externo desde el electrodo negativo al positivo. En el electrodo negativo tiene lugar la
oxidación y la reducción se verifica en el electrodo positivo. Al sumar las reacciones de
oxidación y reducción resulta la celda.