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de alta pureza estándar a partir del 98,5% e, incluso, por encima del 99% hasta el 99,9%,
en cuyo caso debe haberse separado el argón que le puede acompañar en una proporción
superior al 1%.
El proceso LD
El afino del acero consiste en una serie de procesos que tienen como
objeto purificar el arrabio obtenido en el alto horno, que es un
producto de hierro fundido formado por una gran cantidad de
impurezas y con un alto contenido en carbono, y a partir de él
conseguir un acero con las especificaciones deseadas.
El proceso LD comenzó a desarrollarse a mediados del siglo XX,
desplazando prácticamente procedimientos como el Bessemer,
Thomas y Martin-Siemens, ocupando actualmente el primer lugar en
la producción mundial del acero.
La novedad de este proceso radicaba en la utilización de oxígeno
puro (99%) en lugar de la corriente de aire que usaban los métodos
anteriores. Esta operación fue realizada por primera vez con éxito en
1948 por Robert Durrer, profesor del Instituto de Siderurgia de la
Escuela Politécnica de Berlín, y un antiguo alumno suyo, Heinrich
Hellbrugge.
Sin embargo, el desgaste que sufría el revestimiento refractario del
horno y el alto precio del oxígeno en aquella época, hicieron que no
fuera hasta después de la Segunda Guerra Mundial cuando en las
proximidades de dos ciudades austriacas, Linz y Donawitz, a las que
debe precisamente su nombre, el proceso LD pudo confirmar los
éxitos obtenidos anteriormente.
El argón se utiliza en la soldadura "bajo argón" de aceros inoxidables y otros metales
como el aluminio, donde la presencia de oxígeno produciría óxidos y la de nitrógeno
nitruros, ambos indeseables. También se utiliza para llenar lámparas especiales. Mezclas de
argón-oxígeno se utilizan para descarbonar aceros inoxidables ("extra low carbon", "ELC").
El helio, aunque también se obtiene del aire, se separa más fácilmente del gas natural
en el que, en algunos yacimientos, aparece como componente minoritario; se usa en
laboratorios de investigación (superconductividad, equipos de resonancia magnética nuclear
(RMN)), etc.
En todos los casos cualquiera que sea el grado de separación que se pretenda de los
componentes del aire, por destilación, se necesita la previa licuación parcial del mismo. Este
enfriamiento presupone, a su vez, como se verá, una compresión y un aprovechamiento del
frío a través de un cambio de calor.
Para ello es necesario llegar a la licuación del aire, al menos parcial, mediante una
combinación de compresiones, enfriamientos y expansiones (efecto Joule-
Thomson) con la máxima recuperación posible del frío generado, como etapa previa
a su fraccionamiento.
Evidentemente el aire debe estar seco y exento de CO2 para evitar su solidificación en
el interior de los equipos.
diagrama entropía –temperatura, según HAUSEN
Producción de frío
(aire líquido)
Diagrama entálpico que incluye líneas isobaras y líneas
de entalpía constante.
También aparece una curva en forma de campana.
Nos indica: que si cojo el gas y lo pongo a una T º y P y
cae dentro de la campana, conseguimos un equilibrio
entre la fase liq-gas.
Si estoy fuera de la campana no consigo licuar el aire
Para licuar el aire las condiciones deben estar dentro de
la campana (aquí S disminuye , por t. habrá más orden)
y lo más a la izquierda posible
La producción de frío (aire liquido)
Se representa, simplificado, en el diagrama de la figura que
nos muestra cómo será la evolución del aire.
El aire normal estará representado por el punto A.
En el isoentrópico disminuye más la tª: Es más efectivo respecto al rendimiento, tiene además la ventaja
de producir W por lo que puede paliar el trabajo de compresión que hay q realizar en el interior.
La variación de energía de un sistema termodinámico cerrado es igual a la diferencia entre la
cantidad de calor y la cantidad de trabajo intercambiados por el sistema con sus alrededores.
El efecto Joule-Thomson, también llamado efecto Joule-Kelvin, dice,
básicamente, que la temperatura de un gas desciende si se lo somete a
un descenso de presión. Este descenso de presión puede conseguirse,
de entre otras muchas formas, haciendo pasar el gas a través de una
abertura estrecha.
Ciclo de Claude:
Hasta 3 igual, del 3 a 4 pasa x un embolo, se produce trabajo y por
lo tanto una expansión (enfriamiento) 4 mezcla liq-vapor, el liq al 5
y el gas al 6. Menores perdidas y ningún problema mecánico.
Los ciclos de Linde y Claude tienen trozos adicionales
El tramo 2-3 es de enfriamiento : el gas que no ha licuado sube hacia arriba y
enfría el aire comprimido (el gas está a la tª del gas licuado).
Ciclo de Claude:
Compresión 1-2, el aire comprimido se enfría 2,3 y en 3 se produce la expansión
(expansor) una vez q se expande habrá licuado parte del aire y el gas no licuado
sube hacia arriba e intercambia calor con el aire comprimido
Ciclo de Hayland:
La corriente de aire comprimido se divide en 2, una de ellas se expande
isoentalpicamente y la otra isoentropicamente, pero desde una Tª no baja para q
en el cilindro de expansión no aparezca liquido causante de perturbaciones. La
primera produce el liquido, la otra aporta frio. La proporción esta ajustada.
Prerefrigeracion:
Tiene por objetivo enfriar el aire comprimido antes de empezar el proceso, es
decir antes de su expansion isoentalpica hasta aprox. -40ºC para aprovechar el
hecho de q las líneas isoentalpicas a las Tª de unos -40º son + pendientes q los
correspondientes a T ordinarias. El enfriamiento se obtiene con los gases del
ciclo, con un serpentin con NH3 liq. Así se baja la Tª de partida
Incidimos
Inconvenientes y mejoras
- Aunque en principio parece decisiva la ventaja de la expansión con producción de trabajo
externo (isentrópica), porque éste es recuperable y porque el coeficiente de refrigeración
es mayor, la realidad es que no siempre es fácil la ejecución práctica de esta expansión;
puesto que si se aprovecha ampliamente el efecto, llega a aparecer aire líquido en el
expansor, creando dificultades mecánicas y pérdidas.
-También es un problema conseguir la correcta lubricación del mecanismo a temperaturas
tan bajas.
Por otra parte, la expansión sin producción de trabajo externo (isentálpica) tiene muchas
menos pérdidas y es de nula complicación mecánica.
Sustituyo el recuperador - Transmisión mediata del calor - por una pareja de regeneradores que trabajan
por contacto inmediato. Se llaman también acumuladores. El aire comprimido y a la temperatura ordinaria
viene de A y atraviesa el elemento I de la pareja (llaves 1 y 2 abiertas y las 5 y 6 cerradas) que se supone
frío saliendo de B enfriado y dejando a la temperatura ambiente al relleno de I. Simultáneamente, el aire frío
por la expansión y el no-licuado o los gases de la destilación están parado por el elemento II (entrada por
B', abiertas las llaves 7 y 8, cerradas las 3 y 4) y enfriando al relleno cuando se ha agotado el frío en I y se
ha acumulado lo suficiente en II, se invierten las corrientes. Esta inversión se hace automáticamente.
Así se consigue:
•Disminución del costo de la instalación. Un mayor intercambio y mucha superficie en poco volumen (1
m3 = 1000 m2)
•Una perdida de carga pequeña (0,1-0,15 Kg/Cm2, de 3 a 5 veces menores que en las tubulares, por la
buena permeabilidad del relleno)
•Resulta innecesario purificar el aire, porque el agua y el dióxido de carbono se condensan sobre el
relleno frío sin crear dificultades y luego son expulsados del sistema al evaporarse en el seno de los gases
durante el ciclo de calefacción.
•Mayor efectividad en el cambio de calor, porque el nuevo modo de transmisión permite diferencias de
temperatura en el extremo caliente del cambiador de 1-2 grados centígrados frente a los 5-8 en las
tubulares.
INTERCAMBIO DE CALOR
- ACUMULADORES DE FRÍO (FRANKL, 1932)
Sustituyo el recuperador - Transmisión mediata del calor - por una pareja
de regeneradores que trabajan por contacto inmediato: Acumuladores
Las dos unidades de la pareja trabajan alternativamente acumulando
frío durante un tiempo y cediéndolo después, al invertir las corrientes
gaseosas.
El aire comprimido y a la temperatura ordinaria viene de A y atraviesa el
elemento I de la pareja (llaves 1y 2 abiertas, las 5 y 6 cerradas) que se
supone frío, saliendo enfriado por B y dejando a la temperatura
ambiente el relleno de I. Simultáneamente, el aire frío por la expansión y
el no licuado- o los gases de la destilación- están pasando por el
elemento II (entrada por B´, abiertas las llaves 8 y 7,; cerradas la 4 y 3)
y enfriando al relleno cuando se ha agotado el frío en I y se ha
acumulado en II se invierten las corrientes. Esta inversión se hace
automática (cuando I está caliente se usa II q está frío).
Son depósitos cilíndricos, metálicos, calorifugados, que se cargan
con un relleno especial -doble cinta de aluminio o cobre, de superficie
ondulada, que se enrolla para constituir anillos del diámetro de los
depósitos y que se sitúan superpuestos dentro de éstos en número
.
suficiente hasta llenarlos. La caída de presión es de pocas décimas de
kg./cm2 y son comunes temperaturas próximas en 1 o2 grados
centígrados a los del extremo caliente.
Perdida de carga pequeña, buena permeabilidad, innecesario purificar
aire, mayor efectividad en cambio de calor.
INTERCAMBIO DE CALOR
Primero licua el O2 porque tiene la Pto de ebullición menos bajo pero una vez
los dos en estado liquido. el primero que hierve es el N2 por que la tiene mas baja
DESTILACIÓN DEL AIRE LÍQUIDO CICLO LINDE
La gran ventaja de esta disposición de doble columna reside en que, manteniendo esa
diferencia de presión, puede transmitirse calor desde la cabeza de la columna de alta
presión al fondo de la de baja presión mediante un equipo condensador-evaporador, que se
denominó calandria y que se representa en el esquema de la figura siguiente.
En los diagramas de equilibrio se comprueba que hay una diferencia de más de 5º entre
la temperatura de condensación del nitrógeno y la de ebullición del oxígeno.
DESTILACIÓN DEL AIRE LÍQUIDO CICLO LINDE
SIMPLE DOBLE
PRESURIZAR
REGENERACIÓN DE
ATMÓSFERA INERTE ADSORBENTES Y
CATALIZADORES
NITRÓGENO
REACCIONES DE PROCESOS DE
OXIDACIÓN FERMENTACIÓN
OXÍGENO
INDUSTRIA
PROCESOS DE
METALÚRGICA:
COMBUSTIÓN
ALTOS HORNOS, ETC.
FABRICACIÓN DE
CEMENTO
ELECTRÓNICA SOLDADURA
HELIO
Si se absorbe por ejemplo con agua a presión el dióxido de carbono el resultado final
se hidrogeno puro. Es fácil ver que si en vez del O2 se emplea aire en la gasificación
el gas final puede estar constituido por nitrógeno y hidrogeno y si se optan por
cantidades estequiométricas puede obtenerse como resultado amoniaco.
Combinación química de los gases del aire.
Desde los primeros años de este siglo se viene intentando la combinación del oxigeno y del
nitrógeno del aire como medio para obtener ácido nítrico
N2 + O2 =2NO
El NO se oxida luego a dióxido de nitrógeno y este se transforma en ácido nítrico por
reacción con el agua (o con bases). Pero la reacción principal es todavía un problema. Desde
el Pto. de vista del equilibrio los valores (Kc) varían con la temperatura, repercutiendo esto
en la síntesis. Estos resultados indica ya una grave dificultad que es la necesidad de aportar
mucho calor a muy alta temperatura para conseguir rendimientos apreciables.
Desde el punto de vista cinemático aparece otra dificultad que se suma a la anterior para
acentuar los inconvenientes y es que en todo el intervalo de temperatura no es muy
aseccibles industrialmente, la velocidad de formación del NO es menor que la
descomposición.