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El AIRE

El aire es una materia prima prácticamente inagotable

Está constituido por:


- una mezcla de N2 y O2 como elementos básicos (un 99%),
- y el resto son gases nobles, entre los que predominan el Ar,
- y poquísimo el Hidrógeno.

Normalmente en el aire existen otras sustancias, como


vapor de agua en cantidad variable,
dióxido de carbono (0.03% en volumen es el valor normal)

y en las zonas industriales,


-hidrocarburos,
-alquitranes,
-cenizas,
-polvo y
-dióxido de azufre, etc

Tb las descargas eléctricas modifican la composición de la atmósfera al disociar


las moléculas de H2O, N2, O2 y CO2 y formarse C2H2, H2O2, O3, HNO3, NH3 y NH4NO3
Así, la lluvia abona a los suelos con 10 KgN/Ha por año en forma de NH4NO3, NH4OH.
Por su distinta solubilidad en agua, el aire desorbitado de esta tiene 34,5% de O2, 63,5% de
N2, 2% de CO2.
Composición del aire
Elemento Peso molec. o atóm. % volumen % peso T (K)
Nitrógeno 28 78.1 75.6 78
Oxígeno 32 20.9 23.1 90
Argon 39.9 0.9 1.3 87.5
Neon 20.1 1.5 10-3 1 10-3 27
Helio 4 5 10-4 0.7 10-4 4
Cripton 83.8 1 10-4 3 10-4 121
Hidrógeno 2 5 10-5 0.35 10-5 20
Xenon 131.3 1 10-5 4 10-5 166
POSIBILIDADES DE APROVECHAMIENTO QUÍMICO-INDUSTRIAL DEL AIRE

Caben dos posibilidades: una separar sus componentes y otra combinarlos

1) Fabricación de N2 y O2 y Gases nobles, por separación física o química

2) Síntesis del NO y de aquí al HNO3 Y/0 nitratos.

3) Tb su ozonización por descargas eléctricas para emplearlo como bactericida y como


atmósfera para conservar frutas

Separación física de los gases del aire


La importancia de la industria de separación de los gases es extraordinaria

El Nitrógeno se necesita de gran pureza, superior al 99%


para :
-Fabricar NH3 y cianamida cálcica CaCN2 (fijación del N2)
-preparar cianuro sódico NaCN, como agente frigorífico,
-para separar el H2 del gas de coquería y como gas inerte
Se obtiene por calentamiento intenso y lento de la hulla (hulla grasa) con una combinación de aire y vapor, a alta temperatura, en las coquerías. Aparte
del coque sólido fabricado, de gran interés para la industria siderúrgica y la síntesis de acetileno, se forma un gas que contieneidrógeno, monóxido de
carbono, nitrógeno y dióxido de carbono ). CH4 + H2O → CO + 3 H2
El oxígeno de alta pureza (más del 99.5%) tiene aplicación para
-alimentar los sopletes de soldadura y corte de metales
-el campo de la combustión y de las reacciones de oxigenación en general

a) Oxidaciones, como la del acetaldehido (para dar ácido acético o anhidro),


donde la casi ausencia de N2 residual reduce las pérdidas por arrastre.
b) Combustión incompleta de metano, etano y propano,
por la facilidad con que se consigue la alta temperatura necesaria
C) Obtención de CaC2 por vía térmica, provocando en altos hornos la reacción:
4C+CaO 2C+CaC2+ 54kcal y la fusión del CaC2.Se necesitan unos 2500ºC
d) El craqueo húmedo del CH4 (para dar el gas de síntesis, CO+H2), conduce a
productos gaseosos más concentrados cuando se prescinde del aire y se emplea oxígeno de
media concentración.
Tb ocurre en la gasificación de carbones: un coque residual de gas produce por gasificación
con aire gases de unas 1500kcal/m3 , y de 4000 kcal/m3 si se gasifica con O2 + H2O
e) La oxidación catalítica del NH3 (a NO,NO2,HNO3), la obtención de SO2 puro por
combustión del azufre, la oxidación del HCl a Cl2, etc., son otros ej de interés.
f) La conducción de los altos hornos siderúrgicos, los hornos de cemento, de tostación de
piritas pobres, etc, con aire enriquecido en O2 ha permitido elevar notablemente la
capacidad.
Tb se emplea Oxígeno liq como comburente en los líquidos propulsores de los cohetes
espaciales.
El oxígeno del aire, como tal y en concentraciones superiores a las que tiene en éste
(aire enriquecido), se utiliza masivamente como comburente en la producción de energía
por combustión.
Como oxidante encuentra aplicación en las industrias siderúrgica
(proceso LD) y metalúrgica (sopletes de oxicorte y soldadura autógena), además de
su importante papel en la industria química y en la aeroespacial.
También es conocido su uso en los hospitales, aviación, etc.

A diferencia del nitrógeno, que se produce sin especiales dificultades en


estado de alta pureza (contenido de oxígeno inferior a 10 ppm), el oxígeno resulta
tanto más costoso producirlo cuanto mayor pureza se requiera.

Oxígeno del 85% se considera como aire enriquecido;

de baja pureza es la del 95% y

de alta pureza estándar a partir del 98,5% e, incluso, por encima del 99% hasta el 99,9%,
en cuyo caso debe haberse separado el argón que le puede acompañar en una proporción
superior al 1%.
El proceso LD

El afino del acero consiste en una serie de procesos que tienen como
objeto purificar el arrabio obtenido en el alto horno, que es un
producto de hierro fundido formado por una gran cantidad de
impurezas y con un alto contenido en carbono, y a partir de él
conseguir un acero con las especificaciones deseadas.
El proceso LD comenzó a desarrollarse a mediados del siglo XX,
desplazando prácticamente procedimientos como el Bessemer,
Thomas y Martin-Siemens, ocupando actualmente el primer lugar en
la producción mundial del acero.
La novedad de este proceso radicaba en la utilización de oxígeno
puro (99%) en lugar de la corriente de aire que usaban los métodos
anteriores. Esta operación fue realizada por primera vez con éxito en
1948 por Robert Durrer, profesor del Instituto de Siderurgia de la
Escuela Politécnica de Berlín, y un antiguo alumno suyo, Heinrich
Hellbrugge.
Sin embargo, el desgaste que sufría el revestimiento refractario del
horno y el alto precio del oxígeno en aquella época, hicieron que no
fuera hasta después de la Segunda Guerra Mundial cuando en las
proximidades de dos ciudades austriacas, Linz y Donawitz, a las que
debe precisamente su nombre, el proceso LD pudo confirmar los
éxitos obtenidos anteriormente.
El argón se utiliza en la soldadura "bajo argón" de aceros inoxidables y otros metales
como el aluminio, donde la presencia de oxígeno produciría óxidos y la de nitrógeno
nitruros, ambos indeseables. También se utiliza para llenar lámparas especiales. Mezclas de
argón-oxígeno se utilizan para descarbonar aceros inoxidables ("extra low carbon", "ELC").

El neón se utiliza mezclado con el helio en atmósferas artificiales para la presurización y


despresurización de buceadores y submarinistas y en el llenado de lámparas y tubos de
iluminación para anuncios, como también el criptón y el xenón, con otras aplicaciones en la
construcción de equipos diversos (sistemas de rayos X, etc.)

El helio, aunque también se obtiene del aire, se separa más fácilmente del gas natural
en el que, en algunos yacimientos, aparece como componente minoritario; se usa en
laboratorios de investigación (superconductividad, equipos de resonancia magnética nuclear
(RMN)), etc.

El hidrógeno, aunque se produce mayoritariamente a partir del vapor de agua, por


reducción con hidrocarburos y antiguamente con carbón (gasificación), para su
comercialización como gas embotellado se prefiere el de origen electrolítico por su mayor
pureza.
El anhídrido carbónico puro se separa preferentemente de los gases de combustión del
gas natural, pues este combustible es el que contiene y origina menos impurezas. También
se obtiene en grandes cantidades por descomposición de los carbonatos de las rocas calizas
(hornos de cal) y dolomíticas (fabricación de magnesia calcinada para ladrillos refractarios).
Procesos de separación física del aire
Los únicos procedimientos:
Destilación
Difusión Diferencial a través de membranas de caucho
La Ultracentrifugación
El rendimiento ha sido tan bajo en estos dos últimos casos que no han podido industrializarse

La separación por destilación previa licuación es el procedimiento impuesto comercialmente


para obtener O2, N2 y gases nobles

En todos los casos cualquiera que sea el grado de separación que se pretenda de los
componentes del aire, por destilación, se necesita la previa licuación parcial del mismo. Este
enfriamiento presupone, a su vez, como se verá, una compresión y un aprovechamiento del
frío a través de un cambio de calor.

Así pues, las etapas de la separación son :


Compresión,
Cambio de calor,
Expansión (producción de frío) y
Rectificación
A tener en cuenta :

La ausencia de azeótropos (una mezcla líquida de dos o más Compuestos químicos


que hierven a temperatura constante y que se comportan como si estuviesen formadas
por un solo componente) en las mezclas de los componentes del aire posibilita la
separación de sus tres componentes más abundantes por destilación fraccionada,
técnica que se aplica en la industria desde hace doscientos años.

Para ello es necesario llegar a la licuación del aire, al menos parcial, mediante una
combinación de compresiones, enfriamientos y expansiones (efecto Joule-
Thomson) con la máxima recuperación posible del frío generado, como etapa previa
a su fraccionamiento.

Evidentemente el aire debe estar seco y exento de CO2 para evitar su solidificación en
el interior de los equipos.
diagrama entropía –temperatura, según HAUSEN
Producción de frío
(aire líquido)
Diagrama entálpico que incluye líneas isobaras y líneas
de entalpía constante.
También aparece una curva en forma de campana.
Nos indica: que si cojo el gas y lo pongo a una T º y P y
cae dentro de la campana, conseguimos un equilibrio
entre la fase liq-gas.
Si estoy fuera de la campana no consigo licuar el aire
Para licuar el aire las condiciones deben estar dentro de
la campana (aquí S disminuye , por t. habrá más orden)
y lo más a la izquierda posible
La producción de frío (aire liquido)
Se representa, simplificado, en el diagrama de la figura que
nos muestra cómo será la evolución del aire.
El aire normal estará representado por el punto A.

El necesario enfriamiento del aire para situar al punto A


debajo de la campana, no puede obtenerse prácticamente
por enfriamiento directo con un fluido de suficiente
baja temperatura porque no existe tal fluido, ya que se
usa aire liquido para licuar al helio o al hidrogeno y no al
revés (Se realizará a través de una licuación en cascada).

En la práctica, el frío necesario no se consigue de una sola


vez, sino repitiendo la compresion-expansión y
aprovechando el frío de los productos resultantes, aire no
licuado en equilibrio de vaporización con la fracción
licuada, o gases producidos por la destilación para enfriarlo
previamente antes de su expansión.
Se obtienen así los llamados ciclos de Linde (isentálpico) y
de Claude (isoentrópico).
Los distintos procesos continuos de licuación del aire se estudian cómodamente en el diagrama TS
(figura siguiente), en el que se puede representar la evolución del aire como si fuera de una sustancia pura
(un único componente). En el caso más general, se parte de aire a la presión atmosférica y a la
temperatura ambiente (unos 300ºK), y se debe llegar a un punto representativo del sistema situado en
el interior de la parábola de condensación, sobre la isóbara correspondiente a la presión a la que se
quiera obtener el aire líquido.
El aire normal estaría representado por el punto A

La alternativa más simple consiste en un ciclo en cuatro etapas (“licuación en cascada”)


ya que no hay ningún liquido que pueda licuar al aire. Por tanto para disminuir la tº habrá que
hacerlo por otros caminos, que se esquematizan en el diagrama de la figura siguiente:

Tramo A-B: -Primeramente una compresión isoterma desde


la presión inicial pA a la pB ( Aumenta P sin variar T)
Tramo B-C -seguida de un expansión isentálpica de TB a
TC (el gas se expande sin producir trabajo, se le deja salir por una
válvula poco abierta y el gas disminuye su Tª por la expansión
(Efecto Joule)
Tramo B-D Expansión isoentrópica: se produce la
expansión produciendo trabajo, así S es cte. Se llega al punto D
que es un pto teórico ya q la transformación no es isoentrópica
pura porque no toda la energía se transforma en W. El punto
verdadero sería D´

En el isoentrópico disminuye más la tª: Es más efectivo respecto al rendimiento, tiene además la ventaja
de producir W por lo que puede paliar el trabajo de compresión que hay q realizar en el interior.
La variación de energía de un sistema termodinámico cerrado es igual a la diferencia entre la
cantidad de calor y la cantidad de trabajo intercambiados por el sistema con sus alrededores.
El efecto Joule-Thomson, también llamado efecto Joule-Kelvin, dice,
básicamente, que la temperatura de un gas desciende si se lo somete a
un descenso de presión. Este descenso de presión puede conseguirse,
de entre otras muchas formas, haciendo pasar el gas a través de una
abertura estrecha.

Coloquen la mano frente a su boca, a unos 5 centímetros, y tomen


mucho aire. Empiecen a echar aire sobre la mano, con la boca muy
abierta al principio -lo que el vulgo llama "echar el aliento"- y vayan poco
a poco cerrando los labios hasta terminar formando con ellos un estrecho
orificio mientras siguen echando aire a la misma velocidad -lo que el
vulgo llama "soplar". ¿Lo notan? El aliento está caliente, pero el soplido
está frío. Al hacer pasar el aliento (inicialmente a temperatura corporal) a
través de una abertura estrecha, sufre una compresión y descompresión
que provocan el descenso de su temperatura. Ahora ya saben, cómo
funcionan muchos aires acondicionados.
Ciclo de Linde:
1 compresor: impulsa el aire a un enfriador y sale en 2, de 2 a 3 baja la Tª en
un cambiador de calor, al bajar la Tª se acerca a la campana de saturación. 3
expulsión isoentálpica, descomposición. Y se llega a 4, q es una mezcla liq-
vapor, una parte se condensa y pasa a liq. 5 y otro gas sale frio 6. Este gas
se introduce en IC y enfría el aire caliente q entre: recirculación. Al iniciar el
proceso debemos comprimir y descomprimir para estabilizar. Para mejorarlo:
prerefrigeración y doble ciclo de expansión

Ciclo de Claude:
Hasta 3 igual, del 3 a 4 pasa x un embolo, se produce trabajo y por
lo tanto una expansión (enfriamiento) 4 mezcla liq-vapor, el liq al 5
y el gas al 6. Menores perdidas y ningún problema mecánico.
Los ciclos de Linde y Claude tienen trozos adicionales
El tramo 2-3 es de enfriamiento : el gas que no ha licuado sube hacia arriba y
enfría el aire comprimido (el gas está a la tª del gas licuado).

Ciclo de Claude:
Compresión 1-2, el aire comprimido se enfría 2,3 y en 3 se produce la expansión
(expansor) una vez q se expande habrá licuado parte del aire y el gas no licuado
sube hacia arriba e intercambia calor con el aire comprimido

Hay mejoras en el ciclo de Linde y Claude:


Doble ciclo de expansión y Prerrefrigeración

Ciclo de Hayland:
La corriente de aire comprimido se divide en 2, una de ellas se expande
isoentalpicamente y la otra isoentropicamente, pero desde una Tª no baja para q
en el cilindro de expansión no aparezca liquido causante de perturbaciones. La
primera produce el liquido, la otra aporta frio. La proporción esta ajustada.

Prerefrigeracion:
Tiene por objetivo enfriar el aire comprimido antes de empezar el proceso, es
decir antes de su expansion isoentalpica hasta aprox. -40ºC para aprovechar el
hecho de q las líneas isoentalpicas a las Tª de unos -40º son + pendientes q los
correspondientes a T ordinarias. El enfriamiento se obtiene con los gases del
ciclo, con un serpentin con NH3 liq. Así se baja la Tª de partida
Incidimos
Inconvenientes y mejoras
- Aunque en principio parece decisiva la ventaja de la expansión con producción de trabajo
externo (isentrópica), porque éste es recuperable y porque el coeficiente de refrigeración
es mayor, la realidad es que no siempre es fácil la ejecución práctica de esta expansión;
puesto que si se aprovecha ampliamente el efecto, llega a aparecer aire líquido en el
expansor, creando dificultades mecánicas y pérdidas.
-También es un problema conseguir la correcta lubricación del mecanismo a temperaturas
tan bajas.
Por otra parte, la expansión sin producción de trabajo externo (isentálpica) tiene muchas
menos pérdidas y es de nula complicación mecánica.

HAYLANDT propuso por eso, un ciclo mixto Linde-Claude:

La corriente de aire comprimido se divide en dos, una de ellas se expande


isentálpicamente y la otra isentrópicamente, pero desde una temperatura no demasiado
baja para que en el cilindro de expansión no aparezca líquido causante de perturbaciones.
La primera, pues, es la encargada de producir el líquido; la otra simplemente aporta frío.
La proporción en que interviene una y otra expansión en este sistema Haylandt está
perfectamente ajustada a las condiciones de óptimo económico
Proceso de separacion fisica: etapas: Compresión, intercambio de calor,
expansión, rectificación o destilación.
Expansion isoentalpica: Se produce al dejar expandir el gas a través de una
estrangulación, de una llave poco abierta. El enfriamiento se produce a costa de la
energia interna de las moléculas gaseosas, de acuerdo con el 1r principio de la
termodinámica.
Expansion isoentropica: Si el aire comprimido se deja expandir en el interior de
un sistema embolo-cilíndrico, con producción de trabajo externo, el enfriamiento
sigue una línea hasta llegar a la presión final = 1 atm. El grado de enfriamiento
(AT)s= T1-T3 es mayor q (AT)h, i además al poderse recuperar en parte el trabajo
de expansión se reduce el gasto de compresión previa.
En la práctica hay q repetir la compresión-expansión, aprovechando el frio de los
productos resultantes. Se obtienen así los ciclos de Linde y Claude.
CICLOS DE COMPRESIÓN-EXPANSIÓN DEL AIRE

- EXPANSIÓN ISENTÁLPICA (CICLO DE LINDE, 1895)

- VÁLVULA: EFECTO JOULE-THOMSON


- MAYOR SENCILLEZ INSTRUMENTAL
- MENOR RENDIMIENTO TÉRMICO

- EXPANSIÓN ISENTRÓPICA (CICLO DE CLAUDE, 1902)

- ÉMBOLO O PISTÓN: APROVECHAMIENTO DEL TRABAJO


- PROBLEMAS DE LUBRICACIÓN A MUY BAJA TEMPERATURA
- MAYOR RENDIMIENTO EN AIRE LÍQUIDO
CICLOS INDUSTRIALES DE COMPRESIÓN-EXPANSIÓN DEL AIRE

- MÚLTIPLES CICLOS DE COMPRESIÓN-EXPANSIÓN CON REFRIGERACIÓN


INTERMEDIA
- COMBINACIÓN DE EXPANSIÓN ISENTRÓPICA E ISENTÁLPICA
- EN GENERAL, PREFERIBLE LA EXPANSIÓN ISENTÁLPICA
El cambio de calor
Al principio la industrial utilizó exclusivamente cambiadores del tipo carcasa tubo para enfriar el aire
comprimido a merced de los gases que resultaban de la licuación o destilación. Estos cambiadores
presentaban una limitación importante. Los tubos por los que circulaba el aire comprimido tenían que ser
de cobre, metal buen conductor, pero caro, y de poca sección, para que tuviera mayor superficie de
contacto. Además, el aire debía depurarse del vapor de agua y del CO2, pues al condensare en los tubos
empeoraba la transmisión y disminuía la sección útil, llegando incluso a taponarlos.
FRÄNKL aporto una mejora extraordinaria:

Sustituyo el recuperador - Transmisión mediata del calor - por una pareja de regeneradores que trabajan
por contacto inmediato. Se llaman también acumuladores. El aire comprimido y a la temperatura ordinaria
viene de A y atraviesa el elemento I de la pareja (llaves 1 y 2 abiertas y las 5 y 6 cerradas) que se supone
frío saliendo de B enfriado y dejando a la temperatura ambiente al relleno de I. Simultáneamente, el aire frío
por la expansión y el no-licuado o los gases de la destilación están parado por el elemento II (entrada por
B', abiertas las llaves 7 y 8, cerradas las 3 y 4) y enfriando al relleno cuando se ha agotado el frío en I y se
ha acumulado lo suficiente en II, se invierten las corrientes. Esta inversión se hace automáticamente.

Así se consigue:

•Disminución del costo de la instalación. Un mayor intercambio y mucha superficie en poco volumen (1
m3 = 1000 m2)
•Una perdida de carga pequeña (0,1-0,15 Kg/Cm2, de 3 a 5 veces menores que en las tubulares, por la
buena permeabilidad del relleno)
•Resulta innecesario purificar el aire, porque el agua y el dióxido de carbono se condensan sobre el
relleno frío sin crear dificultades y luego son expulsados del sistema al evaporarse en el seno de los gases
durante el ciclo de calefacción.
•Mayor efectividad en el cambio de calor, porque el nuevo modo de transmisión permite diferencias de
temperatura en el extremo caliente del cambiador de 1-2 grados centígrados frente a los 5-8 en las
tubulares.
INTERCAMBIO DE CALOR
- ACUMULADORES DE FRÍO (FRANKL, 1932)
Sustituyo el recuperador - Transmisión mediata del calor - por una pareja
de regeneradores que trabajan por contacto inmediato: Acumuladores
Las dos unidades de la pareja trabajan alternativamente acumulando
frío durante un tiempo y cediéndolo después, al invertir las corrientes
gaseosas.
El aire comprimido y a la temperatura ordinaria viene de A y atraviesa el
elemento I de la pareja (llaves 1y 2 abiertas, las 5 y 6 cerradas) que se
supone frío, saliendo enfriado por B y dejando a la temperatura
ambiente el relleno de I. Simultáneamente, el aire frío por la expansión y
el no licuado- o los gases de la destilación- están pasando por el
elemento II (entrada por B´, abiertas las llaves 8 y 7,; cerradas la 4 y 3)
y enfriando al relleno cuando se ha agotado el frío en I y se ha
acumulado en II se invierten las corrientes. Esta inversión se hace
automática (cuando I está caliente se usa II q está frío).
Son depósitos cilíndricos, metálicos, calorifugados, que se cargan
con un relleno especial -doble cinta de aluminio o cobre, de superficie
ondulada, que se enrolla para constituir anillos del diámetro de los
depósitos y que se sitúan superpuestos dentro de éstos en número
.
suficiente hasta llenarlos. La caída de presión es de pocas décimas de
kg./cm2 y son comunes temperaturas próximas en 1 o2 grados
centígrados a los del extremo caliente.
Perdida de carga pequeña, buena permeabilidad, innecesario purificar
aire, mayor efectividad en cambio de calor.
INTERCAMBIO DE CALOR

- CAMBIADORES DE CARCASA Y TUBOS

- BAJO COEFICIENTE DE TRANSMISIÓN DE CALOR EN LA FASE GAS


- NECESIDAD METAL MUY BUEN CONDUCTOR (COBRE)
- REDUCCIÓN SECCIÓN TUBOS (AUMENTO DEL AREA)
- PROBLEMAS: COBRE MUY CARO, ELEVADA PRESIÓN
- PURIFICACIÓN VAPOR DE AGUA Y CO2: SOLIDIFACIÓN EN TUBOS

- ACUMULADORES DE FRÍO (FRANKL, 1932)

- ALTA SUPERFICIE EN PEQUEÑO VOLUMEN (1000 m2/m3)


- PÉRDIDA DE CARGA MUY PEQUEÑA (3 A 5 VECES INFERIOR)
- MATERIAL MÁS ECONÓMICO Y LIGERO (ALUMINIO)
- NO OBLIGA A PURIFICAR EL AIRE
- MAYOR EFICACIA DE INTERCAMBIO
La Destilación

No es difícil separar el O2 y el N2 por destilación (rectificación) ;


el primero hierve unos doce grados por encima del segundo, a la presión
ordinaria (90K frente a 78K)

El oxígeno se puede obtener ya sea a partir del aire o de algunos


compuestos que lo contengan. Casi todo el oxígeno comercial se
obtiene por destilación fraccionada de aire licuado. El punto de
ebullición normal del 02 es de -183 0C, mientras que el del N2, el otro
principal componente del aire, es de -1960C. Así pues cuando se
calienta el aire licuado, el nitrógeno hierve dejando 02 líquido apenas
contaminado con pequeñas cantidades de N2 y argón.

Primero licua el O2 porque tiene la Pto de ebullición menos bajo pero una vez
los dos en estado liquido. el primero que hierve es el N2 por que la tiene mas baja
DESTILACIÓN DEL AIRE LÍQUIDO CICLO LINDE

Destilación sencilla según Linde:

La expansión del aire comprimido y enfriado x los


gases salientes en el cambiador se efectúa en la
válvula después de enfriarlo con líquidos del
calderil de fondo para alimentar la columna.
La zona inferior (de agotamiento) funciona con lo
que en el calderil se recoge, el producto será +o-
rico en componente menos volatil como lo
permita el numero de platos situados en la zona
de agotamiento. el N2 es el más volátil de los
dos: se irá hacia arriba en la columna de
rectificación) En cambio la zona superior no
trabaja porque no hay reflujo

Entonces caben dos posibilidades:


O suprimirla, lo que significa que no se desea
obtener más O2 y se acepta perder el gas de la
parte superior ( N2 con un 7-9%De O2, que es la
composición de equilibrio)
o crear reflujo en la parte superior para poder
rectificar el N2.
SIMPLE La primera solución conduce a la columna de Linde
sencilla; la segunda, a la doble columna Linde.
DESTILACIÓN DEL AIRE LÍQUIDO

Doble columna de Linde:


La columna inferior baja a 5 atm y la superior a 1 atm. Esa
diferencia de presiones es la q permite disponer del reflujo, por
el descenso q experimentan los ptos de ebullición al bajar la
presión.
El aire entra frio y comprimido a una Tª de 150K y se
introduce dentro de un calderil por un serpentín con un líquido
alojado + frio 105K, la corriente de aire comprimido sale + frio.
Como hay una válvula isoentálpica sale + frio en 2 fracciones.
La parte líquida tenderá a bajar x la columna, concentrándose
así el componente + volátil hasta un 40%(N2).
El N2 q entra en la parte baja de la columna a través d la
corriente 1 sube hacia arriba y se mete en los tubos
enfriándose y condensándose, cae a la corona circular. Se
recoge y se lleva a la parte superior de la columna.
El O2 se pone en ebullición. La corriente q sale del calderil
inferior pasa x V2 y se produce una expansion isoentalpica
(reflujo). Se lleva hasta un plato de alimentación de la columna
sup. La parte gaseosa N2 condensa y la liq O2 descenderá. A
medida q O2 baja hasta 90K ya no podrá descender. Se
DOBLE obtiene O2 de elevada pureza y N2 del 99,9 %
El desarrollo tecnológico más importante que se logró al cabo de algunos años
consistió en realizar la destilación en dos columnas dispuestas en serie, en vez de en una
sola.
La primera se mantenía a la presión de 6,5 ata (atmósfera+1), y de ella se obteníandos
fracciones :
una de oxígeno enriquecido, por el fondo y otra de nitrógeno por cabeza.

Ambas fracciones se laminaban por separado (válvulas V2 y V3) y se introducían en la


columna de baja presión (dispuesta encima de la atmosférica) para llevar a cabo una
segunda destilación.

La gran ventaja de esta disposición de doble columna reside en que, manteniendo esa
diferencia de presión, puede transmitirse calor desde la cabeza de la columna de alta
presión al fondo de la de baja presión mediante un equipo condensador-evaporador, que se
denominó calandria y que se representa en el esquema de la figura siguiente.

En los diagramas de equilibrio se comprueba que hay una diferencia de más de 5º entre
la temperatura de condensación del nitrógeno y la de ebullición del oxígeno.
DESTILACIÓN DEL AIRE LÍQUIDO CICLO LINDE

REFLUJO POR RECOMPRESIÓN Y


EXPANSIÓN

Columna Linde sencilla con


recompresion:
Se introduce una corriente de aire
comprimido y frio a través de un serpentín.
Se le hace pasar por una válvula (v1) de
expansión isoentálpica y se mete en el
seno de la columna. La fracción liq baja y
el gas sube. El O2 q baja se recoge, el N2 se
saca x arriba y se separa en dos corrientes
una para vender y otra para recircular.
Primero pasa x un compresor donde se
enfría y luego x el serpentín. La corriente q
sale del serpentín pasa x v2 i se introduce
en la columna
DESTILACIÓN DEL AIRE LÍQUIDO

- DIFERENCIA DE TEMPERATURA AMPLIA ENTRE N2 Y O2: 12 ºC


- NO HAY AZEÓTROPOS

COLUMNA CON CICLO LINDE

SIMPLE DOBLE

- NO HAY REFLUJO EN SECCIÓN SUPERIOR - CLAVE: DIFERENCIA DE PRESIÓN ENTRE


SECCION SUPERIOR E INFERIOR
- N2 CONTIENE 7-9 % DE O2
SIMPLE DOBLE
El rendimiento y la pureza del O2 y del N2 dependen :
-del sistema de separación adoptado (columna sencilla o doble)
-de la estructura de las columnas (número de platos de cada sección) - y de la
eficacia o rendimiento separador de los mismos
-del empleo de regeneradores de Frankl o recuperadores tubulares
- y de las condiciones de trabajo.
El coste de trabajo guarda relación con todas estas variables
Un factor importante del coste es el consumo energético del compresor, pues este
suministra toda la energía necesaria para la licuación y la separación. Por tanto
es de gran importancia su rendimiento, pues toda la energía necesaria en la instalación
procede de esta operación. El compresor, pues, suministra, la energía necesaria que exige
la producción de frío; la separación de las especies y las perdidas caloríficas y mecánicas
(lo mas aproximado al régimen isotérmico).

La máxima economía de producción va unida tb a la obtención de gases de no mucha


pureza y en grandes cantidades. Así pues, no es frecuente necesitar N2 impuro, pues sus
principales aplicaciones exigen gran calidad , en cambio muchas aplicaciones del O2 ,
precisamente las de mayor tonelaje, no requieren en realidad elevada pureza de éste
producto.
Por ej la siderurgia de minerales ácidos se conforma con aire enriquecido al 24-26% de O2
La gasificación de carbones y la combustión incompleta de hidrocarburos, ciertas
oxidaciones orgánicas e inorgánicas no tiene realmente tope de concentración definida, sino
que aceptan aquel que resulte más económico
Los gases nobles y los hidrocarburos contenidos en el aire
Al proyectar la columna hay que tener en cuenta que la mezcla se compone de
nitrógeno, oxigeno, argón.
Cuando se quiere obtener argón como subproducto, la columna superior
(Linde) se saca a la altura del plato donde es máxima la concentración (10%) y este
vapor se rectifica separadamente en una columna auxiliar cuya cola vuelve a la
columna principal.
El He y el Ne (p.e. 4 K y 27K respectivamente) son más volátiles que el N2
por eso se puede separar por rectificación independiente del nitrógeno liquido
recogido en la parte superior de la columna inferior. Esta rectificación produce
He+Ne con mucho N2 y se elimina este pasando los gases por Ca o Mg al rojo
(formación de nitruros) De la mezcla se separan los componentes por absorción
selectiva con carbón activo.
La presencia de los hidrocarburos en el aire (por ejemplo C2 H2 en las
fábricas de cianuro cálcicos en las que la materia prima es el Ca C2) hace que se
vayan acumulando en las calderas del O2 estos productos con peligro de explosión.
Para evitarlo al oxigeno se le hace pasar; liquido, por un condensador auxiliar donde
se evapora y deja como residuo C2 H2 que se descarga por purga.
El vapor del oxigeno va luego a los cambiadores de salida. También se separan los
hidrocarburos absorbiéndolos de la corriente de líquidos que va del calderil inferior
a alimentar la columna superior (Linde) en una pequeña columna de carbón activo
intercalada.
Instalaciones industriales
APLICACIONES DE LOS GASES DEL AIRE

PRESURIZAR
REGENERACIÓN DE
ATMÓSFERA INERTE ADSORBENTES Y
CATALIZADORES

NITRÓGENO

PRODUCCIÓN DE: CONTROL DE


AMONÍACO TEMPERATURA EN
ÁCIDO CIANHÍDRICO REACTORES
EXOTÉRMICOS
CONSERVACIÓN DE
ALIMENTOS
APLICACIONES DE LOS GASES DEL AIRE

REACCIONES DE PROCESOS DE
OXIDACIÓN FERMENTACIÓN

OXÍGENO

INDUSTRIA
PROCESOS DE
METALÚRGICA:
COMBUSTIÓN
ALTOS HORNOS, ETC.
FABRICACIÓN DE
CEMENTO

ALTA PUREZA: > 99.5 %

FORMAS COMERCIALES TONELAJE: 85 - 99 %

AIRE ENRIQUECIDO: < 85 %


APLICACIONES DE LOS GASES DEL AIRE

ELECTRÓNICA SOLDADURA

HELIO

GLOBOS BUCEO A GRANDES


AEROSTÁTICOS Y PROFUNDIDADES
DIRIGIBLES INVESTIGACIÓN
Se trata en este caso de hacer reaccionar uno de los gases del aire para fijarlo en
forma de combinación y que quede así separado del otro. Por ejemplo:
•El HNO3 Se obtiene industrialmente por oxidación con aire del amoniaco. A su vez
para obtener amoniaco se parte de hidrogeno y nitrógeno. Esto permite cerrar un
circuito de aprovechamiento así:
NH3 + 2 O2 + 7,52 N2= HNO3 + H2O + 7,52 N2
0,5 O2 7,02 N2
1,5 N2
0,02 O2
Los ácidos del nitrógeno se eliminan pasando los gases en cuestión por un lecho de
metal que los descompone O + Me= Me+N2. El lecho de metal se regenera de vez en
cuando reduciéndose con hidrogeno.
•La gasificación del carbón se lleva a cabo con vapor de agua y oxigeno y se obtiene
una mezcla gaseosa llamada gas de síntesis formada por monóxido de carbono y
hidrogeno el monóxido puede transformase catalíticamente mas vapor de agua en
hidrogeno.
CO+H2O =CO2 + H2

Si se absorbe por ejemplo con agua a presión el dióxido de carbono el resultado final
se hidrogeno puro. Es fácil ver que si en vez del O2 se emplea aire en la gasificación
el gas final puede estar constituido por nitrógeno y hidrogeno y si se optan por
cantidades estequiométricas puede obtenerse como resultado amoniaco.
Combinación química de los gases del aire.
Desde los primeros años de este siglo se viene intentando la combinación del oxigeno y del
nitrógeno del aire como medio para obtener ácido nítrico
N2 + O2 =2NO
El NO se oxida luego a dióxido de nitrógeno y este se transforma en ácido nítrico por
reacción con el agua (o con bases). Pero la reacción principal es todavía un problema. Desde
el Pto. de vista del equilibrio los valores (Kc) varían con la temperatura, repercutiendo esto
en la síntesis. Estos resultados indica ya una grave dificultad que es la necesidad de aportar
mucho calor a muy alta temperatura para conseguir rendimientos apreciables.
Desde el punto de vista cinemático aparece otra dificultad que se suma a la anterior para
acentuar los inconvenientes y es que en todo el intervalo de temperatura no es muy
aseccibles industrialmente, la velocidad de formación del NO es menor que la
descomposición.

Temperatura Duración de la formación Duración de la descomposición


(Kelvin) del NO del NO

1000 81años 32 horas


1500 30 horas 3 Min.
1900 2 Min. 1 seg.
2500 10-2 0,3 10-9
2900 0.35 10-4 0.2 10-6
NATURALEZA y CLASIFICACIÓN DE LOS CONTAMINANTES DEL AIRE

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