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45000
40000
35000
30000
Toneladas
25000
20000
15000
10000
5000
0
Agua, Aguas Pulpa, Papel y Generación de Manufactura de Extracción de
residuales y Plantas de papel electricidad, Pesticidas, Gas y Petróleo
otros sistemas cartulina Transmisión y Fertilizantes y
Distribución Otros Químicos
para Agricultura
Canadá
es el exportador más grande del
mundo de pulpa como materia prima y de
productos de papel, haciendo de esta
industria uno de los sectores
contaminantes más importantes.
Top 20 Contaminantes Liberados On Site en grandes cantidades, 2001
Total Liberado
Contaminante (toneladas) CANADA
Amoniaco 40915.0
Ion Nitrato en solución a pH<6.0 22500.8
Metanol 20427.5
Ácido Hidroclórico 16595.3
Top 5 Contaminantes Liberados On Site en Grandes Cantidades, 2001
Ácido sulfúrico 9387.3
Sulfuro de Hidrógeno 7234.3 45000.0
Xileno (isómeros varios) 6327.4 40000.0
T olueno 5908.5 35000.0
Metil etil cetona 4137.6 30000.0
Carbon disulphide 4065.3
Toneladas
25000.0
n-Hexano 3562.8
20000.0
Zinc (y sus compuestos) 3310.0
15000.0
Hydrogen fluoride 3257.7
Etileno 2472.0 10000.0
Incluye refinerías y
subproductos de petróleo.
Químicos Minería
46% 13 %
Maquinaria
26%
Las características de la Industria del Petróleo están relacionadas. Con la finalidad de comprenderlas, se muestra el
siguiente diagrama.
De acuerdo a Abdallah S. Jum’ah, presidente de Arabia Saudita, la energía hoy en día, debe tener tres características
que son totalmente interdependientes:
CONFIABILIDAD DE SUMINISTRO
La habilidad de cualquier nación para
PROTECCIÓN AMBIENTAL mantener el desarrollo doméstico
Con la finalidad de asegurar dependerá de una fuente lista de
suministros confiables de petróleo y combustibles y materia prima. Ningún
El ambiente debe ser protegido otro proveedor hoy en dia es más capaz
para lograr el desarrollo gas natural, debe existir un
mecanismo suficientemente justo y de asegurar tal continuidad de
sustentable. suministro que la industria del petróleo.
estable para mantener entradas de
capital de inversión. Por otro lado, la
inversión ayudará a la industria a
encontrar considerables medidas
para proteger el ambiente.
•POTENCIALES
First beak volume 20. 10 October 2002
•La industria de refinación
de Petróleo es un fuerte
contribuidor a la salud
económica de los Estados
Unidos y México.
•Para México, esta industria Fuerzas impulsoras
se ha convertido en la parte
mas importante de la Situaciones económicas
economía nacional, es la y ambientales están
primera fuente de ingresos involucradas en el
para el país. desarrollo de la
industria del petróleo,
•Los Hidrocarburos se mantendrán por mucho pero su reto final debe
tiempo como la opción principal de fuente ser satisfacer las
combustible para el progreso de la economía futura necesidades de la
a nivel mundial. Esta es una razón no solo para
sociedad.
proteger el aire, agua y recursos terrestres, sino
también para continuar sirviendo a la sociedad a
través de estos productos.
Precios volátiles del crudo
OBSTÁCULOS
Bajos márgenes de
rentabilidad de mercado y
transporte.
El impacto
ambiental
producido por la
industria del
petróleo cubre los
efectos de todos y
cada uno de los
pasos en el ciclo
energético, lo que
significa:
•explotación
•extracción
•refinación
•transportación
•almacenamiento
•consumo
•descargas
La fuente natural por si misma y la
confiabilidad de suministro deben ser los
mayores potenciales para el país que los
posee.
2.2.1 DEFINICIÓN
Refinación de Petróleo es la
separación física, térmica y
química del petróleo crudo en sus
principales fracciones (destilados),
que posteriormente son
procesados a través de una serie
de etapas de separación y
conversión hasta obtener
productos terminados de petróleo.
Gasolina de motor, diesel y aceite Nafta, etano, propano, butano, Solventes, aceites lubricantes,
combustible destilado, combustible etileno, propileno, butileno, grasas, cera de petróleo, jalea de
de jet, aceite combustible residual, butadieno, benceno, tolueno y petróleo, asfalto y coque.
queroseno y coque. xileno.
Estos productos son usados como alimentación primaria en un vasto número de productos:
fertilizantes, pesticidas, pinturas, ceras, tiners, fluidos solventes limpiadores, detergentes,
refrigerantes, resinas, anti-freeze, selladores, aislantes, látex, compuestos de goma, plásticos
duros, plástico en hojas y fibras sintéticas.
2.2.3 PROCESOS INDUSTRIALES EN LA INDUSTRIA DE REFINACIÓN DE PETRÓLEO
PROCESOS DE SEPARACIÓN
OPERACIONES ASOCIADAS
PROCESOS DE CONVERSIÓN
• Cracking (térmico y
Incluye procesos usados para catalítico)
fragmentar moléculas grandes de • Reformado
cadena larga en otras mas
pequeñas por medio de calor • Alquilación
usando catalizadores. • Polimerización
• Isomerización
• Coking
• Visbreaking
2.2.3 PROCESOS INDUSTRIALES EN LA INDUSTRIA DE REFINACIÓN DEL PETRÓLEO
PROCESOS DE
MEZCLADO/COMBINACIÓN OPERACIONES ASOCIADAS
PROCESOS AUXILIARES
Tratamiento y Mezclado
Combustibles
Gas de aviación
Heating oils
Aceites lubricantes
Compuestos de Extracción de
Aceite lubricante
Base lubricante solventes
Y remoción Ceras Grasas
De ceras
Aceites
combustibles
2.3 DESCARGAS AL AMBIENTE
AGUA DE DESECHO DE PROCESO que ha sido contaminada por contacto directo con el
petróleo, representa una parte significativa del agua de desecho total de la refinería. La
mayor parte de estas aguas amargas son también sometidas a tratamiento para remover
amoniaco y sulfuro de hidrógeno.
2.3.3 RESIDUOS DE REFINERÍA
La mayoría de los residuos de las refinerías se encuentran en forma de lodos, sosas gastadas,
catalizadores de proceso gastados, lodos de filtración y ceniza de incinerador.
EFLUENTES LÍQUIDOS
EMISIONES AL AIRE
Aproximadamente 3.5-5 metros
cúbicos de agua de desecho por
Flujo tonelada de crudo son generadas
Co ntam inante
pro m edio cuando se recicla el agua de
k g/t de enfriamiento.
c rudo
Particulate matter 0.8
Óxidos de azufre 1.3
Flujo
prim edio
Óxidos de
nitrógeno Co ntam inante m g/l de
0.3
agua de
Benceno, tolueno y
des ec ho
xileno (BTX) 0.0025
VOC 1
BOD 150-250
COD 300-600
Phenoles 20-200
Aceite 100-300
Benceno 1-100
Benzopireno 1-100
DESECHOS SÓLIDOS
Metales pesados 0.1-100
Cromo 0.2-10
Las refinerías generan desechos sólidos
y lodos en el rango de 3 a 5 kg por
tonelada de crudo procesado, 80% de
estos lodos pueden considerarse
peligrosos por su contenido de
compuestos orgánicos tóxicos y metales
pesados.
2.3.4 DESCARGAS AL AMBIENTE POR PROCESO
Proceso Emisiones al Aire Agua de desecho de Desechos Residuales
Proceso Generados
Desalado de petróleo Gas de chimenea del Flujo = 2.1 Gal/Bbl Petróleo crudo/lodos
crudo calentador (CO, SOx , petróleo, H2S, NH3, desalados (hierro
NOx , hidrocarburos y fenol, altos niveles de oxidado, arcilla, tierra,
sólidos suspendidos, agua, aceite y cera
partículas), emisiones
sólidos disueltos, alta emulsificada, metales)
fugitivas (hidrocarburos)
BOD, temperatura
Destilación Gas de chimenea del elevada.
Flujo = 26 Gal/Bbl Tipicamente pocos o
Atmosférica calentador (CO, SOx , petróleo, H2S, NH3 ningún desecho residual
NOx , hIdrocarburos y sólidos suspendidos, generado.
partículas), emisiones cloruros, mercaptanos,
fugitivas (hydrocarburos) fenol, pH elevado.
Destilación al vacío Emisiones del eyector de
vapor (hidrocarburos),
Gas de chimenea del
calentador (CO, SOx ,
NOx , hidrocarburos y
partículas), respiraderos
y emisiones fugitivas
(hidrocarburos).
Cracking térmico Gas de chimenea del Flujo = 2.0 Gal/Bbl Tipicamente pocos o
/Visbreaking calentador (CO, SOx , petróleo, H2S, NH3, ningún desecho residual
NOx , hidrocarburos y fenol, sólidos generado.
partículas), respiraderos suspendidos, pH, BOD
y emisiones fugitivas y elevados.
Coking (hidrocarburos)
Gas de chimenea del Flujo = 1.0 Gal/Bbl. Alto Polvo de Coke
calentador (CO, SOx, pH, H2S, NH3, sólidos (partículas de carbón e
NOx, hidrocarburos y suspendidos, COD. hidrocarburos).
partículas), respiraderos
y emisiones fugitivas
(hidrocarburos) y
emisiones de decoking
(hidrocarburos y
partículas).
2.3.4 DESCARGAS AL AMBIENTE POR PROCESO
Proceso Emisiones al aire Agua de desecho de Desechos Residuales
proceso Generados
Cracking catalítico Gas de chimenea del Flujo 1.5 Gal/Bbl. Catalizadores gastados
calentador (CO, SOx , Niveles elevados de (metales del petróleo
NOx , hidrocarburos y aceite, sólidos crudo e hidrocarburos),
suspendidos, fenoles, catalizadores gastados
partículas), emisiones
finos de los
fugitivas (hidrocarburos) y cianuro, H2S, NH3, Alto
pH, BOD, COD. precipitadores
regeneración de
electrostáticos (silicato
catalizadores (CO, NOx ,
de aluminio y metales).
Hidrocracking Gas de chimenea del Flujo = 2.0 Gal/Bbl Alto Catalizadores gastados
catalítico calentador (CO, SOx, COD, sólidos finos (metales del
NOx, hidrocarburos y suspendidos, H2S, petróleo crudo e
partículas), emisiones niveles relativamente hidrocarburos).
fugitivas (hidrocarburos) y bajos de BOD.
regeneración de
catalizadores (CO, NOx,
SOx, y polvo de
Hidrotratamiento/Hidr Gas de chimenea del Flujo = 1.0 Gal/Bbl H2S. Catalizadores gastados
oprocesamiento calentador (CO, SOx, NH3, High pH, fenoles, finos (silicado de
NOx, hidrocarburos y aluminio y metales).
sólidos suspendidos,
partículas), respiraderos
BOD, COD.
y emisiones fugitivas
(hidrocarburos) y
regeneración de
catalizadores (CO, NOx,
SOx, y polvo de
Alquilación Gas de chimenea del pH bajo, sólidos Lodos neutralizados de
calentador (CO, SOx, suspendidos, sólidos alquilación (ácido
NOx, hidrocarburos y disueltos, COD, H2S, sulfúrico o fluoruro de
partículas), respiraderos ácido sulfúrico gastado. calcio, hidrocarburos).
y emisiones fugitivas
(hidrocarburos)
Isomerización Gas de chimenea del pH bajo, sales de cloro, Cloruro de calcio, lodo
calentador (CO, SOx, lavado cáustico, del gas HCl
NOx, hidrocarburos y relativamente bajos H2S neutralizado.
partículas), respiraderos and NH .
3
y emisiones fugitivas
(hidrocarburos)
2.3.4 DESCARGAS AL AMBIENTE POR PROCESO
Proceso Emisiones al aire Agua de desecho de Desechos residuales
proceso generados
Polimerización H2S del lavado cáustico. H2S, NH3, lavado Catalizadores gastados
cáustico, mercaptanos y conteniendo ácido
amoniaco, pH alto. fosfórico.
Reformado catalítico Gas de chimenea del Flujo = 6.0 Gal/Bbl. Catalizadores finos de
calentador (CO, SOx, Altos niveles de los precipitadores
NOx , hidrocarburos y petróleo, sólidos electrostáticos (silicato
partículas), HCl suspendidos, COD. de alúmina y metales).
potencialmente en las Relativamente bajo H2S.
fracciones ligeras),
respiraderos y emisiones
Extracción con fugitivas
Solventes(hidrocarburos).
fugitivos. Solventes de aceite Pocos o ningún
solventes desecho residual
Remoción de ceras Solventes fugitivos, Solventes de aceite generado.
Pocos o ningún
calentadores. desecho residual
Desfaltado de Gas de chimenea del Solventes de aceite generado.
Pocos o ningún
Propano calentador (CO, SOx , desecho residual
NOx , hidrocarburos y generado.
partículas), propano
fugitivo.
TratamientoMerox Respiraderos y Poco agua de desecho Solución cáustica Merox
emisiones fugitivas generada o nada. gastada, desecho de
(hidrocarburos y mezcla aceite-disulfuro.
disulfuros)
Tratamiento de Emisiones fugitivas (H2S, No aplica Lodos del separador API
aguas de desecho NH3, e hidrocarburos) (fenoles, metales y
aceite), lodos de
precipitación química
(coagulantes químicos,
aceite), DAF flotadores,
lodos biológicos
(metales, aceite, sólidos
suspendidos), cal
gastada.
2.3.4 DESCARGAS AMBIENTALES POR PROCESO
Para el propósito de este módulo, nos centraremos en las refinerías, que serán usadas para mostrar
algunas técnicas de Integración de Procesos.
Las refinerías de petróleo son plantas complejas, y la combinación y secuencia de procesos es usualmente
muy específica de acuerdo a las características de la materia prima y los productos. Por esta razón, las
regulación para este sector es muy específica y dispersa, porque una sola unidad de procesamiento tiene
regulaciones para descargas al agua, aire y suelo, todas éstas legisladas por diferentes documentos
oficiales.
2.4.1 REGULACIÓN EN U.S.
EPA
website
En el caso de los Estados Unidos, existen numerosas regulaciones federales que afectan la industria de Refinación. La
Agencia para la Protección Ambiental (Environmental Protection Agency, EPA) contiene varios documentos dependiendo
del tipo de recurso que pretende proteger, (e.g. aire, agua y suelo).
Cada uno de estos documentos presenta requerimientos que aplican para cada sector industrial. Entonces, cuando los
requerimientos para cierta industria son necesitados, partes específicas del documento serán usadas. Por ejemplo,
El Acta de enmiendas del Aire Limpio (Clean Air Act Amendments) de 1990 contiene algunos programas para reducir las
emisiones al aire por industria dentro de las que se incluye a las refinerías:
Al mismo tiempo, en The New Source Performance Standards se encuentran algunas secciones para las refinerías:
Clean air Act de 1970 (CAA) y regulaciones National Ambient Air Quality Standards (NAAQS) establece seis constituyentes; nuevos
estandars de NAAQS que requieren el control de partículas sólidas de 2.5 micrones o mas
pequeñas; gasolina libre de plomo; combustibles bajos en azufre; gasolina reformulada,
Clean Air Act Amendments of 1990 (CAAA) y contaminantes
El programa dedeCombustibles
aire peligrosos.
Oxigenados para "áreas no logradas" , bajo nivel de azufre en
regulaciones posteriores. combustible diesel; Programa de combustibles reformulados; Programa de remoción de
gasolina con plomo; Regulaciones de presión de vapor de Reid para reducir VOCs y otros
precursores de ozono; Oxygenated Fuels Program for “ nonattainment areas” low sulfur
Resource Conservation and Recovery Act highway diesel
Estandares fuel; Reformulated
y regulaciones fuels Program;
para el manejo LeadeddeGasoline
y disposición desechosRemoval
sólidos Program;
peligrosos.Reid
(RCRA)
Clean Water Act (CWA) Regula las descargas y derrames en aguas superficiales.
Safe Drinking Water Act (SDWA) Regula el almacenamiento de agua de desecho en pozos de inyección en subsuelo.
Comprehensive Environmental Response, “super-reserva”, La responsabilidad de CERCLA por sustancias peligrosas puede aplicar a
Compensation, and Liability Act (CERCLA) desechos generados durante la refinación, incluye descargas anteriores, están excentos el
petróleo y el petróleo crudo; toma medidas contra el daño a los recursos naturales.
Emergency Planning and Community Right-to- Requiere reportes anuales de las descargas y transferencias de químicos tóxicos listados;
Know (EPCRA). reporta la presencia de "sustancias extremadamente peligrosas" en exceso o Requires annual
reporting on the releases and transfers of listed toxic chemicals; reporting presence of
“extremely hazardous substances’ in excess or threshold planning quantities; reporting certain
1990 Oil Pollution act and Spill Prevention Control Responsabilidad contra instalaciones que descargan aceite en aguas navegables o tratan de
and Countermeasure Plans hacerlo.
OSHA Health Standards and Process Safety Limites de exposición a benceno y otros químicos en el lugar de trabajo, planes de seguridad
Management Rules requeridos en todas las refinerías.
Toxic Substances Control Act Colección de datos de compuestos químicos para evaluación de riesgo, mitigación y control;
pueden ser químicos que plantean riesgos no medidos.
Energy Policy Act of 1992 Uso de combustibles alternativos para transporte; estándares de eficiencia para nuevos
edificios federales, edificios con hipotecas respaldadas federalmente y equipo comercial e
industrial; R&D programas por tecnologías; reducirán la demanda por productos de petróleo.
2.4.2 NORMAS MEXICANAS
http://www.semarnat.gob.mx
2.4.3 REGULACIONES GENERALES
World Band Group, 1998. Pollution Prevention and Abatement Handbook. World Bank Group. Paginas 377-381.
2.5 TECNOLOGÍAS AMBIENTALES USADAS EN LA INDUSTRIA DEL PETRÓLEO
1a etapa
Separador API o plato Más información sobre
el equipo
interceptor corrugado.
www.panamenv.com
Pulido
Algunas refinerías lo emplean como una
etapa adicional de tratamiento de agua de
desecho para alcanzar los límites de Genera biomasa como
descarga especificados. desecho la cual es tratada
anaeróbicamente.
• Carbón activado
• Carbón de Antracita
• Arena
2.5 TECNOLOGÍAS AMBIENTALES USADAS EN LA INDUSTRIA DEL PETRÓLEO
Para cumplir con los límites de emisión de SOx y recuperar el azufre vendible, las corrientes gaseosas salientes del proceso de
refinación deben ser tratadas.
Estos gases combustibles (metano y etano) deben ser
separados antes de que el azufre elemental sea
recuperado.
Proceso Wellman-Land
2.5 TECNOLOGÍAS AMBIENTALES USADAS EN LA INDUSTRIA DEL PETRÓLEO
Tratamiento de Gases
Otras fuentes de emisión vienen de la regeneración periódica de
catalizadores, estas emisiones pueden contener:
Mas información:
Tratamiento de desechos sólidos www.ppcesp.com
La industria de Pulpa y
Papel en Norte América Plantaciones de bosques con especies de árboles de
está amenazada por: rápido crecimiento están siendo desarrolladas en
países como Brasil, Indonesia y Chile.
QUÍMICO
MECÁNICO Pulpas químicas se fabrican al
preparar las materias primas usando
Separa las fibras usando métodos
los procesos Kraft (sulfato) y sulfito.
como abrasión de disco y billeting,
Los procesos Kraft producen una
esta pulpa puede usarse sin
variedad de pulpas usadas
blanqueamiento para hacer
principalmente para empacar, como
papeles de impresión para
papel de gran resistencia y cartulina.
aplicaciones en que bajo brillo es
Oxígeno, peróxido de hidrógeno,
aceptable. Para otras aplicaciones,
ozono, ácido perácetico, hipoclorito
blanqueadores como los peróxidos
de sodio,dióxido de cloro, cloro y otros
e hidrosulfitos deben usarse.
químicos son usados para transformar
el lignin a su forma álcali soluble.
MECÁNICO-QUÍMICO
Combinación de los
procesos previos.
3.2 REVISIÓN DEL PROCESO DE PULPA Y PAPEL
Almacén de
Madera Estas etapas son comunes
para los tres procesos, aunque
Obtención se diferencian en las unidades
que usan para cada tarea.
De pulpa
Blanqueado
Los impactos más significativos
de la manufactura de pulpa y
Fabricación
papel resultan de los procesos
de obtención de pulpa y de Papel
blanqueado.
3.2 REVISIÓN DEL PROCESO DE PULPA Y PAPEL
La siguiente tabla presenta el propósito de cada uno de los procesos
presentados antes y las tecnologías usadas para alcanzar su
objetivo.
PROCESO PROPÓSITO PRINCIPALES
TECNOLOGÍAS
OBTENCIÓN DE Convertir astillas de madera de papel Químico (Kraft, sulfito)-
PULPA de desecho en fibras adecuadas para digestores, refinadores
la fabricación de papel. mecánicos, digestores y
refinadores semiquímicos.
RECUPERACIÓN Recuperación de químicos Evaporación, calentador de
QUÍMICA (KRAFT inorgánicos del licor gastado de recuperación de concentración,
PULPING) obtención de pulpa y la combustión causterizador, calcinador.
de residuos orgánicos para producir
energía.
BLANQUEADO Abrillantamiento de pulpas Dióxido de cloro, hipoclorito,
blanqueadas usando químicos que oxígeno, peróxido, ozono, de la
remueven selectivamente el lignin. cloración antes y después de las
torres, lavadores a vacío,
bombas y mezcladores.
FABRICACIÓN DE Preparar la reserva de la pulpa, hoja, Caldera, mesa de fabricación
PAPEL deshidratación, secado y caleder. de hojas.
3.3 DESCARGAS AL AMBIENTE
Flujo Flujo
Co ntam inante p /ro me d io Co ntaminante p ro me d io
Kg td e A DP
Kg / t o f A D P
Oxi d a ci ó n d e l i co r n e g ro
Agua de desecho 20-250 m 3/t
Compuestos bajos en azufre: 0.3-3
BOD 10--40
Sulfuro de hidrógeno
Sólidos suspendidos totales 10--50
Metil mercaptano
COD 20-200
Sulfuro de dimetil Compuestos orgánicos clorinados: 0-4
Disulfuro de Dimetilo Dioxinas
Partículas sólidas 75 -150 Furanos
Óxidos de azufre 0.5 - 30 Halidos orgánicos adsorbibles.
Óxidos de nitrógeno 1--3
Compuestos orgánicos volátiles 15
(VOCs)
Ob te n ci ó n d e p u l p a DESECHOS SÓLIDOS
Óxidos de azufre 15-30
U n i d a d e s g e n e ra d o ra s d e va p o r y Los principales desechos sólidos de preocupación
e l e ctri ci d a d incluyen lodos de tratamiento de agua de desecho::
Cenizas flotantes 100 50-150 kg/t de ADP.
ADP: Pulpa secada al aire (Air dried pulp), definida como 90% fibra de hueso seco y 10% agua.
t:toneladas métricas.
3.4 ASUNTOS REGULATORIOS
Cloroformo Isophorone
2-Clorofenol
Cromo y compuestos Plomo y compuestos
Cobre y compuestos
Cianuros Mercurio y compuestos
Naftaleno Plata y compuestos
Niquel y compuestos
Nitrobenceno 2,3,7,8-Tetraclorodibenzo-p-dioxina
Nitrofenoles Tetracloroetileno
Nitrosaminas Talio y compuestos
Tolueno
Pentaclorofenol Toxafeno
Fenol Tricloroetilene
Ésteres de ftalato
Bifeniles policlorinados Cloruro vinílico
Hidrocarbonos aromáticos
polinucleares Zinc y compuestos
Selenio y compuestos
REGULACIONES DEL AIRE
Límites MACT II Representativos El Acta del Aire Limpio de 1963, fue un punto de referencia en la legislación.
Representó la primera asignación por el gobierno federal de fondos significativos
INFORMACIÓN GENERAL para los problemas de contaminación del aire.
Tipo de planta Punto de emisión PM HAP TGO HAP En 1970, el Presidente Richard Nixon decidió formar la Agencia de Protección al
Horno de PM < 0.015 granos/pie < 0.025 lb/ton de Ambiente de los E.U.A. la cual incorporaría a la Administración Nacional de
recuperación cúbico seco estandar con sólidos de licor negro
Control de la Contaminación del Aire.
8% de oxígeno (black liquor solids,
Kraft y soda
Tanque de fundición PM < 0.12 lb/ton BLS
BLS)
Ninguno ANTECEDENTES
ANTECEDENTES Las enmiendas del Acta del Aire Limpio de 1970, cubrían 3 áreas primarias:
(Smelt dissolving •Logro y mantenimiento de los Estándares Nacionales Ambientales de Calidad
tank) del Aire (NAAQS).
Horno de limadura PM < 0.01 granos/pie Ninguno •Establecimiento de regulaciones cubriendo la emisión de ciertos contaminantes
cúbico estandar con 8% de de recursos móviles y estacionarios.
oxígeno
PARÁMETROS •Establecimiento de Estándares de Rendimiento de Nuevas Fuentes (NSPS).
Unidades de PM < 0.02 granos/pie
combustión de sulfito cúbico estandar con 8% de
EPA estableció estándares para varios contaminantes: dióxido de azufre,
Sulfito oxígeno partículas suspendidas totales, monóxido de carbono, óxido de nitrógeno,
Unidades de ninguno < 2.97 lb/ton BLS o oxidantes fotoquímicos, hidrocarburos, y plomo. NAAQS debía efectuar
Semiquímica (Stand alonerecuperación
semichemical)
química 90% de reducción revisiones cada cinco años.
La CAA de 1990 es la legislación de contaminación del aire más
dramáticamente impactante de todos los tiempos que se ha convertido en ley.
PM HAP: Material peligroso en partículas sólidas (particulate matter hazardous material). Posiblemente más importante para la industria de la pulpa y el papel fue el
TGO HAP: Material orgánico gaseoso peligroso total (total gaseous organic hazardous nuevo programa de control de compuestos tóxicos del aire. La ley de 1990
material.) dependió de la tecnología para controlar las emisiones de 189 contaminantes
peligrosos del aire.
Hablando sobre la industria de la Pulpa y el Papel, el objetivo de las regulaciones del aire es la eliminación de contaminantes del aire peligrosos como metanol, gases
azufrosos reducidos totales y cloro. La Tecnología de Control Máxima Alcanzable (MACT) es el nivel de control del 12% de las mejores plantas en promedio de la base de
datos de la EPA en esa categoría.
Las reglas de MACT tienen tres etapas clasificadas por tipo de planta.
MACT I es para plantas químicas de pulpa, incluyendo kraft, semiquímicas y de sulfito.
•MACT II es para kraft, soda, semiquímica y fuentes de combustión de sulfito incluyendo unidades de recuperación, tanques de fundido disuelto, y hornos de cal.
•MACT III es para máquinas de papel, fabricación mecánica de pulpa, fibras secundarias y fibras que no sean de madera.
El primer grupo de regulaciones para la industria de la pulpa y el papel, que entró en vigor en 1971, no limitaba la cantidad total de contaminación, sino que más bien permitía
la descarga de contaminantes en proporción a la producción de la planta.
En 1991, el gobierno federal respondió a la presión pública introduciendo un esquema regulatorio que requería plantas para implementar sistemas de tratamiento secundario
y se soportaba en límites para controlar la descarga de ciertos contaminantes dañinos, incluyendo dioxinas y furanos.
En 1992, las Regulaciones de efluentes de Pulpa y Papel (Pulp and Paper Effluent Regulations) establecieron los estándares mínimos.
REGULACIONES CANADIENSES
REGULACIONES CANADIENSES NIVELES MÁXIMOS DE BOD Y
CANTIDADES MÁXIMAS DE SÓLIDOS
SUSPENDIDOS AUTORIZADOS POR
PLANTA.
ANTECEDENTES
ANTECEDENTES
ANTECEDENTES
REGULACIÓN DEL AIRE
NO HAY VINCULACIÓN LEGAL FEDERAL CANADIENSE O
REGULACIONES POR PROVINCIA PARA EMISIONES AL AIRE DE
PLANTAS DE PULPA DE PAPEL PARA LA CALIDAD DEL AIRE.
PARÁMETROS
En 1992, el gobierno federal canadiense decretó nuevas Regulaciones para los Efluentes de la industria de la Pulpa y el Papel (PPER) en el Acta de Pesca (Fisheries Act).
Las PPER establecen límites de BOD5, TSS, y toxicidad aguda y además contiene numerosos reportes de requerimientos. Las regulaciones que limitan la descarga de dioxinas
clorinadas y furanos también entraron en vigor en 1992 bajo el Acta Canadiense de Protección Ambiental (Canadian Environmental Protection Act, CEPA).
Las regulaciones de CEPA y PPER resultaron en inversiones masivas para cambiar los procesos de blanqueado e instalar unidades de tratamiento secundario para finales de
1996 en muchas plantas canadienses.
CANTIDAD MÁXIMA DE SÓLIDOS SUSPENDIDOS AUTORIZADA PARA LAS PLANTAS.
Qd F * 2.5 * RPR
Para un mes, la fórmula es:
Qm F * D *1.5 * RPR
Donde :
F = es igual a un factor de 5 para BOD y 7.5 para sólidos suspendidos, expresados en
kilogramos por tonelada de producto terminado.
R = es la velocidad de producción de referencia.
D = número de días del mes.
Source: Pollution Prevention and Abatement Handbook 1998. World Bank Group. P 395-399
3.5 TECNOLOGÍAS AMBIENTALES INDUSTRIA DE PULPA Y PAPEL
Tratamiento de gases
En el proceso kraft de obtención de pulpa, altas emisiones de compuestos reducidos en azufre, medidas como azufre total
reducido (TRS), sulfuro de hidrógeno, metil mercaptano, sulfuro de dimetil y dimetil disulfuro son emitidos.
Mas información:
Más información:
www.jrfindia.com
www.wesinc.com
Entre los pasos del tratamiento de desechos sólidos se incluyen la deshidratación de lodos y combustión en un
incinerador, o calentador de combustión de combustible fósil.
TIER 2 : CASO DE ESTUDIO
Horno de cal
Lavadores
PULPA Causterizadores
Licor negro
diluido Lodo de cal
Condensados
contaminados Cal
Evaporadores Slaker
Licor negro
concentrado
Licor verde
Horno de Tanque de
Fundido
recuperación disolución
DESCRIPCIÓN DEL PROCESO KRAFT
ASTILLAS
Condensado
contaminado cal
Evaporadores Slaker
Licor negro
concentrado
Licor
Horno de Tanque de
Fundido verde
recuperación disolución
DESCRIPCIÓN DEL PROCESO KRAFT
ASTILLAS
Lavadores
PULPA
Causterizadores
Licor
Horno de Tanque de
Fundido verde
recuperación disolución
DESCRIPCIÓN DEL PROCESO KRAFT
ASTILLAS
Lavadores
PULPA
Causterizadores
Licor
Horno de Tanque de
Fundido verde
recuperación disolución
DESCRIPCIÓN DEL PROCESO KRAFT
ASTILLAS
Lavadores
PULPA
Causterizadores
Licor
Horno de Tanque de
Fundido verde
recuperación Disolución
DESCRIPCIÓN DEL PROCESO KRAFT
ASTILLAS
Lavadores
PULPA
Causterizadores
Licor negro
diluido El licor negro diluido es Lodo de
procesado a través de una serie cal
de evaporadores para
Condensado incrementar el contenido de
Contaminado cal
Evaporadores sólidos de 15%
aproximadamente.
a 70%
Slaker
Licor negro
concentrado
Licor
Horno de Tanque de
Fundido verde
recuperación disolución
DESCRIPCIÓN DEL PROCESO KRAFT
ASTILLAS
Lavadores
PULPA
Causterizadores
Licor
Horno de Tanque de
Fundido verde
recuperación disolución
DESCRIPCIÓN DEL PROCESO KRAFT
ASTILLAS
Lavadores
PULPA
Causterizadores
Licor negro
diluido Lodo de
cal
Na2CO3 y Na2S
Condensado
Contaminado cal
Evaporadores Slaker
Licor negro
concentrado
Licor
Horno de Tanque de
Fundido verde
recuperación disolución
DESCRIPCIÓN DEL PROCESO KRAFT
ASTILLAS
Lavadores
PULPA
Causterizadores
Licor negro
diluido Lodo de
cal
El fundido es disuelto en
Condensado agua para formar el licor
Contaminado verde. cal
Evaporadores Slaker
Licor negro
concentrado
Licor
Horno de Tanque de
Fundido verde
recuperación disolución
DESCRIPCIÓN DEL PROCESO KRAFT
ASTILLAS
Lavadores
PULPA
Causterizadores
Licor negro
diluido Lodo de
cal
NaOH, Na2S, Na2CO3 y
Condensado agua.
Contaminado cal
Evaporadores Slaker
Licor negro
concentrado
Licor
Horno de Tanque de
Fundido verde
recuperación disolución
DESCRIPCIÓN DEL PROCESO KRAFT
ASTILLAS
Lavadores
PULPA
Causterizadores
Licor negro
diluido La cal (CaO) es Lodo de
transformada en CaOH2 cal
en presencia de agua.
Condensado
Contaminado cal
Evaporadores Slaker
Licor negro
concentrado
Licor
Horno de Tanque de
Fundido verde
recuperación disolución
DESCRIPCIÓN DEL PROCESO KRAFT
ASTILLAS
Lavadores
PULPA
Causterizadores
El CaOH2 reacciona con
Licor negro Na2CO3 para formar NaOH
diluido Lodo de
y CaCO3 como precipitado. cal
Condensado
Contaminado cal
Evaporadores Slaker
Licor negro
concentrado
Licor
Horno de Tanque de
Fundido verde
recuperación disolución
DESCRIPCIÓN DEL PROCESO KRAFT
El CaCO3 es calentado
ASTILLAS para regenerar el CaO y
liberar CO2.
Lavadores
PULPA
Causterizadores
Licor negro
diluido Lodo de
cal
Condensado
Contaminado cal
Evaporadores Slaker
Licor negro
concentrado
Licor
Horno de Tanque de
Fundido verde
recuperación disolución
DESCRIPCIÓN DEL PROCESO KRAFT
ASTILLAS
Lavadores
PULP
Causterizadores
Licor negro
diluido Lodo de
cal
Condensado
Contaminado cal
Evaporadores Slaker
Licor negro
concentrado
Licor
Horno de Tanque de
Fundido verde
recuperación disolución
FUENTES DE EMISIÓN DEL PROCESO KRAFT
ASTILLAS
Licor Blanco
Clarificador de
Digestor
Licor Blanco
Tres fuentes principales en el Proceso Kraft son responsables
de la mayoría de las emisiones de H2S. Horno de
cal
Lavadores PULPA
Causterizadores
R3
Condensado
contaminado Stripping
Stripping cal
R2
Con
Con aire
Evaporadores
Evaporadores
Aire
aire Slaker
Agua de
desecho
Licor negro
concentrado
Licor
R1 Horno de
Horno de
Recuperación
Fundido Tanque de
disolución
verde
recuperación
AGENTES INTERNOS DE SEPARACIÓN DE MASA
ASTILLAS
S1
Licor Blanco
White Liquor Clarificador de
Muchas
Digestor operaciones de Intercambio de masa como absorción o adsorción
Licor blanco
pueden ser empleadas para reducir las emisiones de H2S.
Horno de
Tres corrientes líquidas preexistentes en la planta cal
(proceso de agentes de separación de masa, MSAs) pueden usarse.
Lavadores PULPA
Causterizadores
Weak Black
S2 Emisiones al
Liquor aire Lodos de
Licor negro
diluido
cal
Condensado
contaminado Stripping Cal
Evaporadores Con aire Slaker
Aire
Agua de
desecho
Licor negro
concentrado
S3
Green
Licor
Fundido Liquor
Horno de Tanque de verde
recuperación disolución
AGENTES EXTERNOS DE SEPARACIÓN DE MASA
en peso.
Emissiones del evaporador, R2
Licor blanco, S1
S1
Licor verde, S2 S2
Licor negro, S3
RED REACTIVA S3
DEA, S4 DE INTERCAMBIO S4
R1 R2 R3
A la atmósfera
Emisiones del Evaporador, R2
Tanque de
Causterizador
Digestor Evaporadores
Digestor
Slaker
disolución
Licor blanco, S1
S1
Licor verde, S2 S2
Licor negro, S3
RED REACTIVA S3
DEA, S4 DE INTERCAMBIO S4
R1 R2 R3
A la atmósfera
DATOS PARA EL PROBLEMA DEL PROCESO KRAFT
Descripción de las Gi yi s yi t
corrientes de
Corriente emisión m 3/s kmol/m 3 kmol/m 3
R1 Horno de recuperación 170.000 3.08 x 10-5 2.1 x 10-7
R2 Evaporador 0.433 8.20 x 10-5 2.1 x 10-7
R3 Stripping con aire 465.800 1.19 x 10-5 2.1 x 10-7
Velocidad x js x jt
Corriente Descripción de corriente de Flujo
Máx. m3/s kmol/m3 kmol/m3
S1 Licor blanco 0.040 3.2 x 10-1 3.10 x 100
S2 Licor verde 0.049 2.9 x 10-1 1.29 x 100
S3 Licor negro 0.100 0.2 x 10-1 1.00 x 10-1
S4 DEA 2.0 x 10-6 2 x 10-2
S5 Carbón activado 1.0 x 10-6 1.7 x 10-3
S6 Solución caliente KCO3 0.3 x 10-2 2.8 x 10-1
METODOLOGÍA DE DISEÑO
GRÁFICO ALGEBRÁICO
Estos son los principales pasos que seguiremos para
encontrar el diseño óptimo de redes de reuso/reciclaje para
reducir las emisiones de sulfuro de hidrógeno de una planta
de pulpa y papel usando un ENFOQUE GRÁFICO.
ENFOQUE GRÁFICO
OBTENER EL INTERPRETAR
PUNTO PINCH
LOS
RESULTADOS
GRAFICAR LA
CORRIENTE
POBRE
CREAR UNA
CORRESPONDENCIA
UNO A UNO
GRÁFICAR LA
CORRIENTE RICA
El primer paso es graficar la masa intercambiada o cada corriente rica
contra su composición.
ENFOQUE GRÁFICO
0.01
R2 0.00907
0.009
0.00904
0.008
R1
0.006
Masa
0.00544
0.005
0.004
0.001
0 y
0.00E+00 1.00E-05 2.00E-05 3.00E-05 4.00E-05 5.00E-05 6.00E-05 7.00E-05 8.00E-05 9.00E-05
y1,2,3 t y3 s y1 s y2 s
CORRIENTE RICA COMPUESTA
ENFOQUE GRÁFICO
0.01
0.01
0.009
0.009
0.008
0.008
Intercambiada
0.007
0.007
H2S/s
Exchanged
H2S/s
Mass
kmol
0.006
0.006 La corriente rica compuesta
kmol
Massa
0.004
0.004 The rich composite
0.003
stream is obtained by
applying superposition
0.003
0.002
0.002 to the rich streams.
0.001
0.001
0
0 y y
0.00E+00 1.00E-05 2.00E-05 3.00E-05 4.00E-05 5.00E-05 6.00E-05 7.00E-05 8.00E-05 9.00E-05
0.00E+00 1.00E-05 2.00E-05 3.00E-05 4.00E-05 5.00E-05 6.00E-05 7.00E-05 8.00E-05 9.00E-05
CORRESPONDENCIA UNO A UNO
ENFOQUE GRÁFICO
El segundo paso es generar la correspondencia uno a uno entre las
composiciones de las tres corrientes de desecho y las seis corrientes
de MSAs.
Consideremos una corriente de desecho i, y un MSA, j, para los que el equilibrio está dado
por:
yi*= fi(xj*)
xj<xj* La explicación
completa de estos
y/o yi>yi* conceptos es
proporcionada en el
Para generar la correspondencia uno a uno se usa la siguiente ecuación: Módulo 3.
y=f(xj+εj)
ENFOQUE GRÁFICO
Algunos ejemplos de la generación de la correspondencia uno a uno son los siguientes:
MSA1 MSA2
Licor blanco Licor verde
y3=352.8 x30.71512
CORRIENTE POBRE COMPUESTA
0.18
0.18
ENFOQUE GRÁFICO
0.16
0.16 La masa de contaminante
Nuevamente usamos la reglaque puede
diagonal de ganarse en cada
proceso deSuperposición
MSA es graficada contra
para obtener la escala de composición
la masa
0.14 acumulada de Contaminante
del MSA. por
ganado
0.14 todos los MSAs.
0.12
La masa de contaminante que puede ganarse con cada MSA
intercambiada
Masa intercambiada
kmol H2S/s
0.12
puede calcularse como sigue:
Masa
kmol H2S/s
0.1
0.08
0.06
También en este caso, las flechas representan cada uno de
los procesos MSA, siendo la cola la composición de
0.06
0.04
suministro y la cabeza la composición objetivo.
0.02
0.04
0 y
0.02
0.00E+00 1.00E-05 2.00E-05 3.00E-05 4.00E-05 5.00E-05 6.00E-05 7.00E-05 8.00E-05 9.00E-05 1.00E-04
x1
0.32 3.1
x2
0.29 1.29 y
0 x3
0.02 0.01
0.00E+00 1.00E-05 2.00E-05 3.00E-05 4.00E-05 5.00E-05 6.00E-05 7.00E-05 8.00E-05 9.00E-05 1.00E-04
La distancia vertical referida como Exceso
La superposición vertical entre las dos de masa Intercambiada corresponde a la
corrientes compuestas es la cantidad capacidad de los MSA del proceso de
máxima del contaminante que puede remover los contaminantes que no
ser transferida de las corrientes de agua pueden ser usados por la infactibilidad
de desecho a los MSA del proceso. termodinámica.
PUNTO PICH
ENFOQUE GRÁFICO
0.18
Para garantizar la factibilidad
termodinámica, la corriente pobre
compuesta debe estar arriba y a la
0.16
izquierda de la corriente compuesta
de desecho.
0.14 Corriente
Pobre
Compuesta
Intercambiada
0.12
El próximo paso es graficar ambas
kmol H2S/s
de Masa
diagrama. Intercambiada
0.1
La corriente pobre compuesta puede
deslizarse hasta que toque la corriente
compuesta de desecho. El punto donde
0.08
las dos corrientes compuestas se tocan
es llamado "punto pinch de intercambio
0.06
de masa".
0.04
0.02 Corriente
Rica
Compuesta Intercambio
de masa
Punto 0 Integrado y
Pinch 0.00E+00 1.00E-05 2.00E-05 3.00E-05 4.00E-05 5.00E-05 6.00E-05 7.00E-05 8.00E-05 9.00E-05 1.00E-04
ENFOQUE ALGEBRÁICO
DIAGRAMA DE
CASCADA DE
El enfoque Algebráico sigue los siguientes pasos: INTERCAMBIO
DE MASA
TABLA DE CARGAS
INTERCAMBIABLES
(TEL)
DIAGRAMA DE
COMPOSICIÓN-
INTERVALO
CREAR
CORRESPONDENCIA
UNO A UNO
ENFOQUE ALGEBRÁICO
DIAGRAMA DE COMPOSICIÓN-INTERVALO (COMPOSITION-INTERVAL DIAGRAM, CID)
ENFOQUE ALGEBRÁICO
CORRIENTES RICAS CORRIENTES POBRES DE PROCESO
y x 109 x1 x2
82000
1
30800
2
11900
7
4.86
0 1 2 3 4 5 6
DIAGRAMA DE COMPOSICIÓN-INTERVALO (CID)
ENFOQUE ALGEBRÁICO
CORRIENTES RICAS CORRIENTES POBRES
DE PROCESO
y x 109 x1 x2
82000 R2
Estos intervalos están enumerados S3
1 De arriba a abajo. Las líneas horizontales están
30800 R1
dibujadas a las cabezas y colas de
las flechas para definir los intervalos
2 de composición.
11900 R3
3
11068 3. Cada corriente de proceso está representada con una flecha vertical.
4
9186
6
17.0
S2
7 4.86
S1
0 1 2 3 4 5 6
TABLA DE CARGAS INTERCAMBIABLES (TABLE OF EXCHANGEABLE LOADS, TEL)
ENFOQUE ALGEBRÁICO
Al construir el TEL, queremos determinar las cargas de intercambio de
masa de los procesos en cada intervalo de composición.
ENFOQUE ALGEBRÁICO
El Balance de Materia para contaminante clave debe hacerse para cada intervalo.
Masa residual del
Intervalo precedente
δ k-1
k
De corrientes
a MSAs
De desecho
δk
Masa residual a
Intervalo subsecuente
TABLA DE CARGAS INTERCAMBIABLES (TEL)
ENFOQUE ALGEBRÁICO
0
0.00002 1 0
0.00002
0.002219 2 0
0.00224
Una δk negativa
La δk mas negativa esindica que la
la capacidad en
capaicdad 0.000477 3 0
exceso de los MSAs del procesodeal
de las corrientes pobres
proceso
remover ael ese nivel es mayor que la
contaminante.
carga de las corrientes de desecho. 0.00272
0.001106 4 0
0.00382
0.005235 5 0.05568
-0.04662
0 6 0.03708
-0.08370
0 7 0.01844
-0.10214
TABLA DE CARGAS INTERCAMBIABLES (TEL)
ENFOQUE ALGEBRÁICO
0
2.22E-05 1 0
La capacidad en exceso del MSA de proceso debe ser
reducida disminuyendo el flujo. 0.00002
0.00224
1.02 E 1 En el diagrama de cascada
L 0.04 0.003259 0.000477 3 0 revisado, la localización a la
m3/s 3.10 0.32
cual la masa residual era la
0.00272 más negativa, debe ser cero.
Esta corresponde al punto
0.001106 4 0 pinch.
Otra TEL debe ser construida después de remover la
capacidad en exceso del MSA. 0.00382
0.005235 5 0.004608
0.00445
0 6 0.003068
0.00138
0 7 0.001526
PUNTO PINCH
0.00
Con el enfoque gráfico observamos que el contaminante puede ser removido usando solo un MSA, así
que no hay necesidad de una red. Este problema tiene diferentes soluciones que pueden considerarse
dependiendo de cuanto se desea gastar. La siguiente figura representa una de las soluciones, en la
cual se debe realizar un balance de materia para obtener el flujo correcto para cada absorbedor.
R1 R2 R3
117m3/s 0.44 m3/s 465.8 m3/s
3.08e-5 kmol/m3 8.20e-5 kmol/m3 1.19e-5 kmol/m3
Licor blanco
R1 R2 R3
117 m3/s 0.44 m3/s 465.8 m3/s
3.08e-5 kmol/m3 8.20e-5 kmol/m3 1.19e-5 kmol/m3
3.10 kmol/m3
Otra manera de realizar
esta tarea es la
siguiente, en la cual las
corrientes ricas están
destinadas a desecho y
Absorbedor pueden ser mezcladas y
tratadas como una
corriente, también, su
arreglo es más deseable
581.24 m3/s
0.00326 m3/s
en términos de costos
2.1e-7 kmol/m3
0.32 kmol/m3 porque solo se requiere
Licor blanco
una unidad.
CASO DE ESTUDIO 2
“El proceso genera dos fuentes principales de agua de desecho fenólica; una de la unidad
de cracking catalítico y otra del sistema de visbreaking. Dos tecnologías pueden ser
usadas para remover fenol de R1 y R2: extracción con solventes usando gas oil ligero, S1
(un proceso MSA) y adsorción usando carbón activado, S2 (un MSA externo). Una
diferencia de composición mínima permisible, εj, de 0.01 puede usarse para los dos MSAs.
DATOS
Tratamiento y Mezclado
El primer paso en
una refinería de Gas Combustibles de aviación
R1
0.8
Masa intercambiada
0.6
0.4
0.2 R2
0
0 0.02 0.04 0.06 0.08 0.1 0.12
y1t, y2t y2s y1s
1. GRAFICAR LA CORRIENTE RICA
1.2
0.8
Masa Intercambiada
R1
0.6
0.4
R2
0.2
0
0 0.02 0.04 0.06 0.08 0.1 0.12
t t s
y1 , y2 y2 y1
2. CORRESPONDENCIA UNO A UNO
0.8
0.6
0.4
0.2
MS1
S1
0 y
0 0.02 0.04 0.06 0.08 0.1 0.12
x1
x1s x1t
S2 x2
4. OBTENER EL PUNTO PINCH
1.2
0.8
Masa intercambiada
0.4
0.2
0 y
0 0.02 0.04 0.06 0.08 0.1 0.12
x1
0.00 0.01 0.02 0.03 0.04
x2
1.00 2.00 3.00 4.00 5.00
5. INTERPRETAR LOS RESULTADOS
1.2
Unidad 1
1
0.1 Unidad 2
0.6
Unidad 3
0.4
0.2
y
0
0 0.02 0.04 0.06 0.08 0.1 0.12
5. INTERPRETAR LOS RESULTADOS
1.2
Unidad 1
0.8
Si la corriente pobre remueve el
contaminante debido a su composición
más alta, solo se requieren 2 unidades.
0.6
Unidad 2
0.4
0.2
y
0
0 0.02 0.04 0.06 0.08 0.1 0.12
x1
0.00 0.01 0.02 0.03 0.04
x2
1.00 2.00 3.00 4.00 5.00
5. INTERPRETAR LOS RESULTADOS
1.2
1
Masa intercambiada
0.8
0.6
Masa removida por
un MSA externo
0.4
0.2
0 y
0 0.02 0.04 0.06 0.08 0.1 0.12
•Alan P. Rossiter. Waste Minimization through Process Design. pp 43-49. McGraw Hill. 1995.
•Nicholas P. Cheremisinoff, Handbook of Pollution Prevention Practices. pp 269-313, 353-358. Marcel Dekker Inc. 2001.
•The World Bank Group. Pollution Prevention and Abatement Handbook 1998. pp 377-381, 395-399. 1998
•Dunn R., El-Halwagi, M. M. Optimal Recycle/Reuse Policies for Minimizing the Wastes of Pulp and Paper Plants. J. Environ. Sci. Health, A28(1), 217-234
(1993).
•El-Halwagi, M.M., El-Halwagi, A.M., Manousiouthakis, V. Optimal Design of the Phenolization Networks for Petroleum-Refinery Wastes. Trans IChemE,
Vol 70, Part B, pp 131-139. August 1992.
•Environmental Update #12, Hazardous Substance Research Centers/Southwest Outreach Program, June 2003.
•Abdallah S. Jum’ah, president and CEO, Saudi Aramco. Petroleum and social responsibility: and agenda for action. News Feature. First bread volume
20. 10 October 2002.
•Energy and Environmental Profile of the U.S. Petroleum Refining Industry. December 1998. U.S. Department of Energy, Office of Industrial
Technologies
•EPA Office of Compliance Sector Notebook Project, Profile of the Petroleum Refining Industry, September 1995.
•Input to the AMG Working Group Studying the Impact of Greenhouse Gas Abatement on the Competitiveness of Canadian Industries. Pulp, Paper and
Paperboark Mills. Manufacturing Industries Branch. Industry Canada. March 11, 2002