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•Apuntes de clases
El comportamiento
termodinámico de las
soluciones
CONTENIDO
* Binaria
* Ternaria
* Cuaternaria
.
.
.
Acuosas
• Dependiendo del disolvente:
No acuosas
• El zafiro (menos
precioso), debe su
coloración azul al fierro
y al titanio que son
substituídos por algún
átomo de aluminio.
La descripción de una disolución implica conocer sus
componentes y sus cantidades relativas → concentración.
• Molalidad (m)
ni • Unidades: mol×kg-1 (molal,m)
mi =
kg disolvente • Ventaja: No varía con T
• Molaridad (M)
• Unidades: mol×L-1 (molar,M)
ni
Mi = • Desventaja: Varía con T
L disolución
• Ventaja: Facilidad para medir V
• Normalidad (M)
• Unidades: equiv×L-1 (normal,N)
equivalent es (i) • Desventaja: depende de la reacción
Ni =
L disolución
• Uso no recomendado
Protones transferidos en rcc. ácido-base
equivalentes (i) = ni × valencia Electrones transferidos en rcc. redox
• El proceso de disolución es
exotérmico si las interacciones
soluto-solvente son más fuertes que
las interacciones soluto-soluto y
solvente-solvente
• El proceso es endotérmico si
las interacciones soluto-
solvente son más débiles
• A menudo es difícil
predecir el efecto de la
temperatura en la
solubilidad de un
compuesto iónico.
Efecto de la temperatura en la
solubilidad
• Normalmente la solubilidad de un
gas disminuye cuando la
temperatura aumenta (por
ejemplo, el oxígeno molecular en la
figura de la izquierda).
2) Descripción molecular:
• Moléculas puntuales (V despreciable).
• No existen interacciones intermoleculares entre ellas.
Mezcla binaria de equilibrio liq vap
• Las fases líquida y
gaseosa forman una
mezcla binaria de A y
B.
• x A, x B son las
fracciones molares en
el líquido.
• y A, y B son las
fracciones molares en
la fase gaseosa.
• p A, p B son las
presiones parciales de
la fase gaseosa.
Base molecular para las Soluciones
Ideales.
• En el líquido A puro,
solamente hay
interacciones A-A.
• En el líquido B puro,
solamente hay
interacciones B-B.
• En la solución de A con
B, también hay
interacciones A-B.
2) Descripción fenomenológica
Ley de Raoult Pi = x Pi i
L O
Presión de vapor
del líquido i puro
P2 = x2L P2o = (1 x1L ) P2o = P2o x1L + P2o Recta; pendiente = -P2o, o.o.= P2o
Recta; pendiente = P1o-P2o
PTOT = P1 + P2 = P x 1
o L
1 P x + P = (P
2
o L
1 2
o
1
o
P )x +P
2
o L
1 2
o
o.o.= P2o
Si, P
PTOT P1o
p.ej.,
P1o > P2o
P1
P2o
P2
0
0
xL
x1L1 1
1
P x L
P o
x1V = 1 = 1 1
PTOT PTOT
x V
P ( P1o - P2o ) x1V
PTOT = ( P1o - P2o ) 1 oTOT + P2o ; ( 1- ) PTOT = P o
P1 P1o 2
P
Curva de P frente a la
P1 o
composición del vapor (X1V)
PTOT
P2o
0 x1V 1
Podemos representar ambas en un mismo diagrama
P
Líquido P1o
Diagrama de fases P-x
L+V
(T = cte)
P2o
Vapor
0 x1 1
Podemos representar ambas en un mismo diagrama
P
Líquido P1o
Diagrama de fases P-x
L+V
(T = cte)
P2o
Vapor
0 x1 1
Podemos representar ambas en un mismo diagrama
B A: disolución líquida
C B: empieza a producirse vapor
D C: líq + vapor en equilibrio
D: Se evapora la última gota de líquido
E
E: Todo vapor
x1
0 x1 x1
L L
x1Vx1V 1
Diagrama T-x (a P cte)
Destilación simple
Destilado
(vapor condensado,
rico en componente
más volátil)
Residuo
(líquido residual,
rico en componente
menos volátil)
DISOLUCIONES DILUIDAS IDEALES.
LEY DE HENRY.
1) Descripción molecular
Disolución en la cual las moléculas de soluto prácticamente sólo
interaccionan con moléculas de disolvente.
William Henry
(1775-1836)
1803: Estudio de la solubilidad de gases en líquidos a distintas presiones: Ley de Henry.
La ley de Henry
• La presión influye muy poco en la
solubilidad de un líquido o de un sólido.
• La ley de Henry:
C = kP
donde C es la concentración
molar (en molL), P es la presión
del gas (en atm) y k es la
constante de Henry (el valor de
k depende de la naturaleza del
gas y del líquido)
La ley de Henry
• Para explicar tal efecto, se
considera que el número de
moléculas de gas que choca contra
la superficie del líquido (y que por
lo tanto puede entrar en solución)
es directamente proporcional a la
presión.
Acetona +
cloroformo
Diagramas P-x
Acetona + cloroformo
Desviaciones negativas
de la ley de Raoult
ΔHM < 0
ΔVM < 0
Diagramas P-x
Acetona + CS2
Desviaciones positivas
de la ley de Raoult
ΔHM > 0
ΔVM > 0
PROPIEDADES COLIGATIVAS.
Consecuencia de la
disminución de la presión de vapor
la temperatura de ebullición
de la disolución es mayor
que la del disolvente puro.
DTf = Tfo - Tf = kf × m
kf > keb
El descenso crioscópico es más acusado que el aumento ebulloscópico
Membrana semipermeable:
Permite que pequeñas
moléculas pasen a su través,
pero las grandes no.
• El movimiento neto de
moléculas de solvente se
llama osmosis.
La presión osmótica
• La presión osmótica () de la
solución es la presión necesaria
para detener la osmosis.
donde M es la molaridad,
R = 0.082057 L atm/(K mol), y
T es la temperatura en kelvins
Molaridad
Suero fisiológico
Ejercicios
Ejercicio
¿Qué masa de glicina debería usarse para producir 250 mL de una solución cuya
concentración molar es 0,15 NH2CH2COOH (acuoso) ?
Solvente
Agua m = 1 kg = n = (1000 g) x (1
(MM = 18.015 1000 g mol/18.015 g) =
g/mol) 55.51 mol
1.74 mol
molaridad = = 1.22 M
1.425 L
Ejercicio: Calcular la molalidad de una solución de
etanol (C2H5OH) 5.86 M, cuya densidad es de 0.927
g/mL.
5.86 mol
molalidad = = 8.92 m
0.657 kg
Ejercicio: Calcular la molalidad de una solución acuosa
de NaCl de 44.6%.
7.63 mol
molalidad = = 13.8 m
0.554 kg
Ejercicio: Calcular la concentración (en mol/L) de
oxígeno disuelto en agua a 25oC y a una presión parcial de
0.22 atm. La constante de Henry para el oxígeno disuelto
en agua es de 3.5 x 10-4 mol/(L atm).
Solución:
C = kP
C = (3.5 × 10 mol
L • atm)(0.22 atm)
4
ΔP
Solución: ΔP = Xsoluto Psolvente ∴ Xsoluto =
Psolvente
o
0.24 mm Hg
Xsoluto = = 0.0139
17.25 mm Hg
Xagua = 1 Xsoluto = 0.9861
7.70 mol
molalidad = = 2.40 m
3.202 kg
Solución:
Solución:
1 atm
π = 8.63 mm Hg • = 0.01136 atm
760 mm Hg
π
π = MRT ∴ M=
RT
0.01136 atm
M= = 4.7 × 10 4 mol L
(0.082057 L • atm K • mol )(294 K)
•La masa molar del polímero es (2.47 g)/(9.51 x 10-5 mol) = 2.60 x 104
g/mol