TEMA

ÁCIDOS CARBOXÍLICOS
5.- REACTIVIDAD DE ÁCIDOS CARBOXÍLICOS
 La acidez del
El mapa de reactividad de un ácido carboxílico está marcado, en primer
grupo carboxilo
lugar, por la elevada acidez del OH y, en segundo, por la electrofilia del
suele interferir
carbono carbonílico.
casi siempre en
las reacciones
que se quieran
llevar a cabo en
medio básico,
neutralizando la
base e
impidiendo que
se produzcan.
Por tanto, el
ataque nucleófilo
al carbono
carbonílico
deberá hacerse,
La limitada acidez de los hidrógenos en a, muy patente en otros derivados
en general, en
carbonílicos, queda totalmente enmascarada por la elevada acidez del grupo
medio ácido.
carboxilo.
 Reducción hasta alcoholes
primarios

Conversión en haluros de
ácido

Conversión en ésteres
5.1.- REDUCCIÓN DE ÁCIDOS CARBOXÍLICOS

Un ácido carboxílico podrá

reducirse y dar lugar a otro grupo
funcional con el carbono en un
estado de oxidación menor,
siempre que exista el reactivo
adecuado
•Reducción a aldehídos
Reducción a alcoholes

Para reducir un grupo carboxilato a alcohol se necesitan reductores más enérgicos. Hay que tener
precaución si la molécula posee otros grupos funcionales ya que algunos de ellos pueden reducirse.
5.2.- SUSTITUCIÓN DEL GRUPO HIDROXILO
El mecanismo de ataque a un ácido carboxílico o a un derivado suyo se denomina de adición-
eliminación porque siempre consta de, al menos, esas dos etapas. La etapa de adición ocurre
primero y es seguida de otra de eliminación.

Las reacciones de los ácidos

carboxílicos se llevan a cabo en
medio ácido mineral o de Lewis. De
esta forma se evita la interferencia de
la acidez del grupo OH y se aumenta
la nucleofilia del carbono, al
El oxígeno del grupo carbonilo tiene propiedades débilmente básicas. En presencia de un ácido mineral o producirse la protonación parcial del
de Lewis, las pocas moléculas que se protonen van a ser mucho más reactivas frente a un nucleófilo, ya grupo carbonilo, de propiedades
que se aumenta la deficiencia electrónica del carbono carbonílico. Las formas resonantes así nos lo
indican. básicas.

Se produce entonces la adición del

En la etapa de adición el carbono inicialmente carbonílico cambia de hibridación sp2 (trigonal plana) a sp3
nucleófilo, que debe ser protonado
(tetraédrica). porque estamos en medio ácido.

La molécula de agua incipiente

formada en la etapa anterior se
elimina con facilidad, dando lugar al
En la eliminación el carbono reaccionante recupera de hibridación sp2. El protón utilizado inicialmente se
derivado de ácido carboxílico, tras la
recupera, por lo que la cantidad requerida de ácido para estas reacciones es catalítica. pérdida de un protón.
5.2.1- ESTERIFICACIÓN

La reacción se lleva a cabo con una cantidad

catalítica de un ácido mineral (clorhídrico o
sulfúrico) que es capaz de protonar el grupo
carbonilo, débilmente básico.

En presencia de un exceso de alcohol, que suele

ser el disolvente de la reacción, se produce el
ataque nucleófilo

La pérdida de agua reintegra la estructura

protonada del grupo carbonilo, que ya está
unido al oxígeno alcohólico
5.2.2- FORMACIÓN DE HALUROS DE ÁCIDO
La transformación de un ácido carboxílico en un haluro de ácido conduce a un compuesto con mucha
mayor reactividad en el grupo carbonilo por la presencia del átomo de halógeno

El átomo de azufre del cloruro de tionilo es

muy electrófilo al estar unido a tres átomos
muy electronegativos. Puede ser atacado
por el OH de un alcohol o de un ácido
carboxílico y así expulsará un ion cloruro,
muy buen grupo saleinte.

Se prodece el ataque del cloruro al grupo

carbonilo

En el último paso se produce la pérdida del

grupo saliente, creado en la primera etapa
previa a la adición-eliminación. La formación
final de SO2 gaseoso y su desprendimiento,
desplazan los equilibrios de las etapas
anteriores hacia la generación del cloruro de
ácido
5.3.- SUSTITUCIÓN EN EL HIDRÓGENO α

La halogenación en a de un ácido carboxílico puede lograrse con bromo

molecular y fósforo atómico rojo:

Se consigue así funcionalizar la posición a de un ácido y activarla para

poder efectuar reacciones posteriores.

La reacción toma el nombre de sus descubridores: Hell-Volhard-Zelinski

5.4.- FORMACIÓN DE SALES (ACIDEZ)
CON METALES

CON HIDRÓXIDOS METÁLICOS

CON CARBONATOS O
HIDROGENOCARBONATOS

CON AMONIACO

CON AMINAS