Espectroscopía de infrarrojo

Distancia promedio de enlace

M1 m2 Linea de enlace

Vibración de estiramiento

M1 Linea de enlace

m2

Vibración de deformación
 El espectro electromagnético.
El espectro electromagnético es el intervalo de todas las frecuencias posibles, desde
cero hasta el infinito. En la práctica, en el espectro se representan desde las bajas
frecuencias de radio hasta las altas frecuencias de los rayos gamma.
Imagen de un perro tomada con radiación infrarroja media («térmica») y coloreada.
 Beneficios de la radiación IR
en la salud

Lámparas de luz infrarroja aplicados en el cuerpo:

•Mejora la circulación, incluso en tejidos profundos del cuerpo.
•Estimula las células para liberar toxinas.
•Mejora la oxigenación e hidratación de los tejidos.
•Ayudar a controlar microorganismos dañinos, incluyendo la
gripe, resfriados,
• la enfermedad de Lyme y otras condiciones.
•Acelera la curación de heridas y tejidos.
•Relaja los músculos y calma el sistema nervioso.
 ESPECTRO ELECTROMAGNETICO
Espectroscopia para moléculas orgánica utiliza energía electromagnética o
radiación, como el estímulo físico.
Energía electromagnética (como la luz visible) no tiene ningún componente
masa detectable. En otras palabras, se puede referir como "energía pura". Otros
tipos de radiación como los rayos alfa, que consisten en núcleos de helio, tienen
un componente masa detectable y por lo tanto no pueden calificarse como
energía electromagnética. Los parámetros importantes asociados con la
radiación electromagnética son:

• Energía (E): Energía

• Frecuencia m E = hm
• Longitud de onda λ
 Vibraciones moleculares
Si el enlace se alarga, aparece una fuerza restauradora que hace que los dos átomos
tiendan a juntarse hasta su longitud de enlace de equilibrio. Si se comprime, la
fuerza restauradora hace que los átomos se separen. Los átomos vibran

Las vibraciones moleculares dependen de las masas de los átomos. Los átomos
pesados vibran lentamente a frecuencia más baja que los átomos más ligeros. La
frecuencia también aumenta con la energía de enlace, por lo que un doble enlace
C=C tendrá una frecuencia más elevada que un enlace sencillo C-C.
 Resumen de las frecuencias de tensión en el IR.

El espectro IR tiene distintas regiones. La parte izquierda del espectro muestra las
tensiones C-H, O-H y N-H. Los enlaces triples absorben alrededor de 2200 cm-1
seguidos por los enlaces dobles hacia la derecha a alrededor de 1700 cm-1. La región
por debajo de 1400 cm-1 se denomina región de huella dactilar.
Tabla para las frecuencias de tensión de enlace.
 Tensión y flexión de los enlaces.
Una molécula no lineal con n átomos tiene 3n - 6 modos de vibración
fundamental. El agua tiene 3(3) - 6 = 3 modos. Dos modos son de tensión y uno
de flexión.

La tensión puede ser simétrica cuando los dos enlaces O-H se alargan al mismo
tiempo. En una tensión asimétrica un enlace O-H se alarga, mientras que el otro
enlace O-H se comprime. La flexión, también conocida como movimiento en
tijereta, se produce cuando el ángulo H-O-H disminuye y aumenta pareciendo unas
tijeras
Diagrama de un espectrofotómetro infrarrojo.

Un espectrofotómetro infrarrojo mide la frecuencia de la luz infrarroja que son

absorbidas por un compuesto
 Resumen de las frecuencias de tensión en el IR.
El espectro IR tiene distintas regiones.
Parte izquierda del espectro: tensiones C-H, O-H y N-H.
Triple enlace absorbe alrededor de 2200 cm-1, enlaces dobles alrededor de 1700 cm-
1. La región por debajo de 1400 cm-1 se denomina región de huella dactilar.
TRANSMISION vs. ABSORCIÓN
Cuando una muestra química está expuesta a la acción de la luz IR, se absorben
algunas frecuencias y transmiten el resto. la luz puede reflejarse y volver a la
fuente.

Luz transmitida
IR Muestra
Detector
fuente química

De todas las frecuencias que recibe, puede absorber la

muestra química (conservar) las frecuencias específicas y
deje el resto pasar a través de ella (luz transmitida).

El detector detecta las frecuencias de transmisión y al hacerlo también revela los

valores de las frecuencias absorbidas.
 UN ESPECTRO IR. MODO DE ABSORCIÓN

El espectro IR es básicamente un diagrama de frecuencias de transmisión (o

absorbidas) vs intensidad de la transmisión (o absorción). Frecuencias aparecen en
el eje x en unidades de centímetros inversos (wavenumbers) e intensidades se
trazan en el eje y en unidades de porcentaje.

El gráfico anterior muestra un espectro en modo de absorción.

 ESPECTRO IR EN TRANSMITANCIA

El gráfico muestra un espectro en modo de transmisión. Esta es la

representación más comúnmente usada
 CLASIFICACIÓN DE LAS BANDAS IR
Bandas de IR se pueden clasificar como fuerte (s), media (m) o débil (w), según
sus intensidades relativas en el espectro IR.
 INFORMACION DE UN ESPECTRO IR

• Es más útil en el suministro de información sobre la presencia o

ausencia de grupos funcionales específicos.

• IR puede proporcionar una huella molecular que puede usarse al

comparar las muestras. Si dos muestras puras muestran el mismo
espectro de IR se puede argumentar que son el mismo compuesto.

• IR no proporciona toda la información o prueba de la fórmula

molecular o la estructura. Proporciona información sobre los
fragmentos moleculares, específicamente grupos funcionales.

• Por lo tanto es muy limitado en alcance y debe utilizarse en

conjunción con otras técnicas para proporcionar una imagen más
completa de la estructura molecular.
ENLACES INFRARROJO ACTIVOS
La intensidad de las bandas depende de la magnitud del
momento dipolo:
Enlaces fuertemente polares como grupos carbonilo (C = O)
producen fuertes bandas.
Enlaces de polaridad media y enlaces asimétricos producen
bandas medianas.
Enlace polar débil y enlaces simétricos producen bandas débiles
o no observables.
VIBRACIONES CARACTERÍSTICAS DE ALGUNAS DE LAS
FUNCIONES QUÍMICA-ORGÁNICAS MÁS IMPORTANTES.
ALCANOS NORMALES (LINEALES)
estiramientos y deformaciones de enlaces como los Csp3 -H y Csp3-Csp3.
VIBRACIONES DE ESTIRAMIENTO CSP3-H:

Aparecen entre los 3000 y 2840 cm-1. Son estables.

EN LOS GRUPOS METILO Y METILÉNICOS: Estiramiento
H H

C C H H
H H C C
H H
H H
modo asimétrico modo simétrico
dos se estiran y uno los tres se estiran modo asimétrico modo simétrico
se contrae y contraen en fase
2926 cm-1 2853 cm-1
2962 cm-1 2872 cm-1

VIBRACIONES CSP3-H DE DEFORMACIÓN:

H H
H H C C
H H
C C
H H modo asimétrico modo simétrico
H H
1465 cm-1 720 cm-1
modo asimétrico modo simétrico
1375 cm-1 modos en el plano
1450 cm-1
 Espectro infrarrojo del n-octano.

los átomos involucrados en la tensión y flexión determinarán la frecuencia, Un

alcano mostrará frecuencias de tensión y flexión solamente para C-H y C-C. La
tensión C-H es una banda ancha entre 2800 y 3000 cm-1, una banda presente en
prácticamente todos los compuestos orgánicos.
 CH3 CH3

Alcanos Ramificados
R C H R C
CH3
CH3 CH3
isopropilo terbutilo

En el gem-dimetil o isopropil,
aparecen dos bandas muy
juntas y muy agudas y de igual
intensidad. Una de ellas entre
1385 y 1380 cm-1 y la otra
entre 1370 y 1365 cm-1.

En el tert-butil aparecen dos

bandas p de diferente
intensidad. Una mediana
entre 1395 y 1385 cm-1 y la
otra muy intensa en 1370 cm-
1.
Alquenos
Vibraciones de estiramiento y deformación del tipo Csp2-H y C=C. Por ejemplo:

Vibraciones de estiramiento Csp2-H

Sobre 3000 cm-1 alquenos, aromáticos y hetero-aromáticos.

Vibraciones de deformación Csp2-H

Entre 1000 cm-1 y 650 cm-1. Las bandas más intensas en los alquenos.

Vibraciones de estiramiento C=C

aparece entre los 1670 y 1640 cm-1, señal aguda y de baja intensidad. Aparece en
sistemas conjugados y no conjugados de dobles enlaces. Sin embargo, a veces no
aparece en los alquenos trans con grupos alquilo semejantes.
 Espectro de IR de n-hexano, 1-hexeno y cis-2-octeno.

Las absorciones más

importantes son
Tensión C=C a 1642 cm-1 y
la tensión =C-H a 3080
cm-1.
El doble enlace, casi
simétricamente sustituido
del cis-2-octeno, da lugar a
una absorción C=C débil a
1660 cm-1;
Tensión de enlace =C-H a
3023 cm-1 es clara.:
El doble enlace cis presenta una absorción pequeña y aguda en la zona de 1640
cm-1 el trans no la presenta .
El trans presenta una deformación a 990
El cis a 770 y 666 cm-1
 Espectro de IR de n-hexano, 1-hexeno y cis-2-octeno.

l 1-hexeno son la
tensión C=C a 1642 cm-1
y la tensión =C-H a
3080 cm-1. El doble
enlace, casi
simétricamente
sustituido del cis-2-
octeno, da lugar a una
absorción C=C débil a
1660 cm-1; sin embargo,
la tensión de enlace =C-
H a 3023 cm-1 es clara.
 Frecuencias de la tensión C-H
Los alcanos, alquenos y alquinos también tienen frecuencias de tensión C-H
características.
-C-H sp3 absorben a frecuencias justo por debajo de 3000 cm-1,
=C-H sp2 absorben por encima de 3000 cm-1.

Un % > del carácter s en los orbitales híbridos hará que el enlace C-C sea más fuerte.
Un átomo de C sp3 25 por ciento de carácter s, sp2 de 33 por ciento y un átomo de
C sp tiene un carácter s del 50 por ciento.
 ALQUINOS
Estiramientos Csp-H, estiramientos C≡C, y deformaciones Csp-H.

Estiramiento Csp-H:
Esta banda aparece entre los 3333 y 3267 cm-1. Es una banda fuerte y
muy aguda a diferencia de las que aparecen con los O-H y N-H
Vibración de estiramiento C≡C
Aparece como banda mediana en los 2140-2100 cm-1, en los alquinos
mono-sustituidos y en los 2220 cm-1, en los alquinos disustituidos.
Vibración de deformación Csp-H
Aparece como una banda fuerte y ancha entre los 700 y 600 cm-1.
 Espectro de IR del 1-octino y
del 4-octino
(a) el 1-octino tiene bandas
a 3313 cm-1 y 2119 cm-1.
(b) (b) Ninguna de estas
absorciones se ve en el
espectro del 4-octino.

Los alquinos internos no

pueden mostrar la tensión C-
H acetilénica. El momento
dipolar pequeño del triple
enlace disustituido limita la
tensión y hace que el triple
enlace C-C no sea visible
 AROMATICOS
•Monosustituidos
VIBRACIÓN ENLACE CM-1
Estiramiento C-H 3050-3070
Balanceo de C-CH3 1370-1380
CH3

Deformación C-H 740 y 715

del anillo

•Disustituidos
VIBRACIÓN ENLACE CM-1

ORTO C-H 740

META C-H 740-690

PARA C-H 800

ESPECTROS DE AROMÁTICOS
 Espectro de IR de los alcoholes.
El espectro de IR del 1-butanol muestra una absorción de tensión O-H ancha e
intensa alrededor de 3300 cm-1. La forma ancha se debe a las interacciones de los
enlaces de hidrógeno de las moléculas de alcohol.

Existe una banda de tensión C-O próxima a 1050 cm-1. La ausencia de esta banda
alrededor de 1000 - 1200 cm-1 sugiere la ausencia de un enlace C-O.
 ALCOHOLES
VIBRACIÓN ENLACE CM-1

Tensión O-H 3200-3600

Tensión C-O 1050-1200

Libre O-H 3620-3640

Asociado O-H 3250-3450

◦ ETER ALCOHOL
 Espectro de IR de las aminas.
El espectro de IR de la dipropilamina muestra una banda ancha, correspondiente a
una absorción de tensión N-H, centrada alrededor de 3300 cm-1. Observe el pico
agudo de esta banda ancha de absorción.

Los enlaces de hidrógeno entre el nitrógeno y el hidrógeno son más débiles que con
el oxígeno y el hidrógeno. Podrían existir picos agudos dependiendo del número de
hidrógenos que el nitrógeno tenga; amina secundaria un pico agudo, amina
primaria dos picos agudos, aminas terciarias no hay un enlace N-H.
 Cetonas, aldehídos y ácidos
Las vibraciones de tensión C=O de las cetonas, aldehídos y ácidos carboxílicos
sencillos se producen a frecuencias de aproximadamente 1710 cm-1. Estas
frecuencias son más altas que las de los dobles enlaces C=C, debido a que el doble
enlace C=O es más fuerte y más rígido.

La tensión C=O es fuerte e inconfundible. Dependiendo de qué más esté unido al

carbonilo, existen otras bandas que se pueden buscar para diferenciar entre
aldehídos, cetonas y ácidos.
 CETONAS
VIBRACIÓN ENLACE CM-1
Estiramiento 1725-
C O 1705
Estiramiento en 1685-
, no C O 1665
saturadas
Estiramiento en 1700-
aromáticos C O 1680
 Aldehidos
C O
VIBRACIÓN ENLACE CM-1

Estiramiento 1740-1680

Estiramiento Csp2-H 2900-2820

y 2775-2700
 Frecuencias de los compuestos carbonilo conjugados.
La deslocalización de los electrones pi reduce la densidad electrónica de los dobles
enlaces de los grupos carbonilo, debilitándolos y disminuyendo la frecuencia de
tensión de las cetonas, aldehídos y ácidos conjugados desde 1710 cm-1 a 1685 cm-1.

La tensión del doble enlace C=C puede que no sea clara en el espectro IR porque es
mucho más débil que la absorción C=O. El doble enlace C=C se suele deducir por
su efecto en la frecuencia del grupo C=O y por la presencia de absorciones del tipo
=C-H por encima de 3000 cm-1.
 IR de compuestos carbonilo.
(a) 2-heptanona y (b)
butiraldehído. Las dos
presentan absorciones,
debidas al grupo carbonilo,
intensas en torno a 1710
cm-1

LA 2-heptanona muestra
una absorción fuerte a
1718 cm-1.
El aldehído tiene la
tensión C=O a 1720 cm-1,
pero también tiene dos
bandas de tensión
distintas para el enlace
C-H del aldehído a 2720
y 2820 cm-
 IR de los ácidos carboxílicos.

Los ácidos carboxílicos presentan una absorción O-H ancha entre 2500 y 3500 cm-1.
La tensión del doble enlace C=O será aguda e intensa a 1711 cm-1. Los dos picos tienen
que estar presentes para identificar al compuesto como un ácido carboxílico
 IR DE ESTERES
VIBRACIÓN ENLAC CM-1
Estiramiento O-H 2400
3400
C O

Estiramiento 1750-1735
Estiramiento C O
en ,-no 1730-1717
saturados
Estiramiento C O 1730-1717
en ésteres
arílicos

O O
R C OR'
C C C
H OR
H
 HALOGENUROS DE ACILO

VIBRACIÓN ENLACE CM-1

Estiramiento F 1850
de C=O C O
Estiramiento Cl 1806
de C=O C O
Estiramiento Br 1810
de C=O C O
Estiramiento I 1795
de C=O C O
HALOGENUROS DE ACILO
 VIBRACIÓN ENLACE CM-1
Estiramiento Doble
ANHIDRIDOS C O 1850-1800 y
1790-1740
C O

AMIDAS
VIBRACIÓN ENLACE CM-1
Estiramiento 1690
primaria
Estiramiento 1700-1670
secundaria
Estiramiento N-H 3500 y otra
dos bandas primarias 3400
Estiramiento N-H 3320-3140
una banda secundarias
Deformación N-H 1620-1590
primarias
Deformación N-H 1550- 1510
secundarias
 IR de los nitrilos
Las absorciones de tensión del triple enlace nitrilo se producen a frecuencias
ligeramente más altas que las de los triples enlaces de los alquinos.

Un triple enlace carbono-nitrógeno tiene una absorción intensa y aguda centrada

alrededor de 2200 a 2300 cm-1. Los enlaces nitrilo son más polares que los triples
enlaces carbono-carbono, por lo que los nitrilos producen absorciones más fuertes
que los alquinos.