ÍNDICE

QUIMICA FISICA I
COMPORTAMIENTO PVT
DE LOS GASES
ÍNDICE

DEFINICION

• La química física, también llamada

fisicoquímica, es una subdisciplina de la química
que estudia la materia empleando conceptos
físicos y químicos.
• La química física, es en donde ocurre un
intercambio de diversas ciencias, como la química,
la física, las matemáticas para interpretar
fenómenos a nivel molecular y atómico.
V. Ostwald (1887) es considerado fundador de la
ÍNDICE

Química Física(Universidad de Leipzig) con Arrhenius,

Van´t Hoff y Nernst ).
• El físico estadounidense del siglo XIX Willard Gibbs
es también considerado el padre fundador de la
fisicoquímica, donde en su publicación de 1876
llamada On the Equilibrium of Heterogeneous
Substances (Estudio sobre el equilibrio de
sustancias heterogéneas) acuñó términos como
energía libre, potencial químico, y regla de las
fases, que años más tarde serían de principal
interés de estudio en esta disciplina.
ÍNDICE
• La fisicoquímica moderna tiene firmes bases en la
física pura. Áreas de estudio muy importantes
en ella incluyen a la termodinámica , cinética química,
electroquímica, química cuántica, mecánica
estadística, química del estado sólido y de
superficies, y espectroscopia. La fisicoquímica forma
parte fundamental en el estudio de la ciencia de
materiales.
ÍNDICE

LEYES
DE LOS GASES
ÍNDICE

Leyes de los gases

Estado gaseoso
Medidas en gases
Leyes de los gases
 Ley de Avogadro
 Ley de Boyle y Mariotte
 Ley de Charles y Gay-Lussac (1ª)
 Ley de Charles y Gay-Lussac (2ª)
 Ecuación general de los gases ideales
Teoría cinética de los gases
 Modelo molecular para la ley de Avogadro
 Modelo molecular para la ley de Boyle y Mariotte
 Modelo molecular para la ley de Charles y Gay-Lussac
ÍNDICE Estados de la materia

GAS LÍQUIDO SÓLIDO

ÍNDICE Estado Gaseoso
Las partículas son independientes unas de otras, están separadas por
enormes distancias con relación a su tamaño.
A las mismas condiciones de presión y temperatura, el volumen de un gas
no depende más que del número de partículas (ley de Avogadro) y no del
tamaño de éstas, despreciable frente a sus distancias.
-Pueden ser licuados y solidificados por suficiente compresión y/0
enfriamiento.
-Las partículas de un gas se mueven con total libertad y tienden a
separarse, aumentando la distancia entre ellas hasta ocupar todo el
espacio disponible (expansibilidad).
-Tienden a ocupar todo el volumen del recipiente que los contiene.
-Las partículas de un gas se encuentran en constante movimiento en línea
recta y cambian de dirección cuando chocan entre ellas y con las
paredes del recipiente.
-Estos choques de las partículas del gas con las paredes del recipiente
que lo contiene son los responsables de la presión del gas.
-Las colisiones son rápidas y elásticas (la energía total del gas permanece
constante).
-Sus propiedades en general son independientes de su dirección y
posición.
ÍNDICE ESTADO GASEOSO

Cl2 gaseoso

HCl y NH3
gaseosos
ÍNDICE

ECUACION DE ESTADO DE LOS GASES

Para conocer las propiedades térmicas y

mecánicas de los gases, es necesario conocer
ciertas cantidades medibles. Estas son: Presión,
volumen, temperatura y masa(moles). Estas se
relacionan matemáticamente como: F(P,V,T, n)=0;
para una cantidad fija de gas:

F ( P, V ,T )  0

De los cuales dos son independientes y una

dependiente.
ÍNDICE Leyes de los gases
Ley de Avogadro

El volumen de un gas es directamente

proporcional a la cantidad de materia
(número de moles), a presión y
temperatura constantes.

A presión y temperatura constantes,

volúmenes iguales de un mismo gas o

V (L)
gases diferentes contienen el mismo
número de moléculas.

V α n (a T y P ctes)

n
V = k.n
Ley de Boyle y Mariotte(1627-1691)
ÍNDICE

El volumen de un gas es inversamente

proporcional a la presión que soporta (a
temperatura y cantidad de materia
constantes). V α 1/P (a n y T ctes)
Transformación isotérmica

V = k/P
ÍNDICE
Ley de Boyle y Mariotte
ÍNDICE
 ÍNDICE Ley de Charles )(1746-1823) y Gay-Lussac
1778-1850) -- (1ª)

El volumen de un gas es directamente

proporcional a la temperatura absoluta (a
presión y cantidad de materia constantes).

El volumen se hace cero a 0 K

V α T (a n y P ctes)
gráfica Transformación isobárica

V = k.T

P = 1 atm y T = 273 K, V = 22.4 l para cualquier gas.

ÍNDICE

Ley de Charles y Gay-Lussac (1ª)

ÍNDICE
Ley de Charles y Gay-Lussac (2ª)

La presión de un gas es directamente

proporcional a la temperatura absoluta (a
volumen y cantidad de materia constantes).

P α T (n y V ctes)
P (atm)

Transformación isócora

P = k.T

T (K)
ÍNDICE
Ley de Charles y Gay-Lussac (2ª)
 ÍNDICE Leyes de los gases

Ingles

(a) Al aumentar la presión a volumen constante, la temperatura aumenta

(b) Al aumentar la presión a temperatura constante, el volumen disminuye
(c) Al aumentar la temperatura a presión constante, el volumen aumenta
(d) Al aumentar el número de moles a temperatura y presión constantes, el volumen
aumenta.
ÍNDICE
ÍNDICE
Leyes de los gases
Ecuación general de los gases ideales
Combinación de las tres leyes: k’k’’k’’’ n T RnT
V= =
k’ P P
Boyle: V = ΔT= 0, Δn= 0
P

Charles: V = k’’. T ΔP= 0, Δn= 0

Avogadro: V = k’’’. n ΔP= 0, ΔT= 0 Ley de los gases ideales:

PV = nRT

P.V P´. V´
R se calcula para: =
T T´
n = 1 mol
P = 1 atm
R = 0.082 atm L/ mol K
V = 22,4 l
T = 273 K
R = 8.31 J/ mol K = 1.987 cal /mol K
ÍNDICE
ÍNDICE
ÍNDICE
Teoría cinética de los gases
Entre 1850 y 1880 Maxwell, Clausius y Boltzmann
desarrollaron esta teoría, basada en la idea de que todos
los gases se comportan de forma similar en cuanto al
movimiento de partículas se refiere.

Boltzmann Clausius

Teoría cinética de los gases. Modelo molecular:

 Los gases están constituidos por partículas (átomos o moléculas) separadas por
espacios vacíos. Las partículas de un gas están en constante movimiento en línea
recta, al azar en todas la direcciones.
 El volumen total de las partículas de un gas es muy pequeño (y puede despreciarse)
en relación con el volumen del recipiente que contiene el gas.
 Las partículas de un gas chocan entre sí y con las paredes del recipiente que lo
contiene. Es tos choque se suponen elásticos, es decir, las partículas no ganan ni
pierden energía cinética en ellos. La presión del gas se produce por las colisiones de
las partículas con las paredes del recipiente.
 La energía cinética de las partículas aumenta con la temperatura del gas.
 Las fuerzas atractivas y repulsivas entre las partículas se pueden considerar
despreciables.
ÍNDICE Teoría cinética de los gases

Modelo Molecular para la Ley de Avogadro

V=Kn (T y P ctes)

La adición de más partículas provoca un aumento de los choques

contra las paredes, lo que conduce a un aumento de presión, que
desplaza el émbolo hasta que se iguala con la presión externa. El
proceso global supone un aumento del volumen del gas.
ÍNDICE Teoría cinética de los gases

Modelo Molecular para la Ley de Boyle y Mariotte

V = K . 1/P ( n y T ctes)

El aumento de presión exterior origina una disminución del volumen, que

supone el aumento de choques de las partículas con las paredes del
recipiente, aumentando así la presión del gas.
ÍNDICE Teoría cinética de los gases

Modelo Molecular para la Ley de Charles y Gay-Lussac

V=K.T (n y P ctes)

Al aumentar la temperatura aumenta la velocidad media de las partículas, y

con ello el número de choques con las paredes. Eso provoca un aumento
de la presión interior que desplaza el émbolo hasta que se iguala con la
presión exterior, lo que supone un aumento del volumen del gas.
ÍNDICE
RESUMEN
LEYES DE LOS GASES
LY
ÍNDICE
LEY DE DALTON

La ley de las presiones parciales o ley de Dalton fue

formulada en el año 1803 por John Dalton
“ La presión total ejercida por una mezcla de gases que
no reaccionan químicamente es igual a la suma de las
presiones que cada gas ejercería si ocupase sólo el
volumen del recipiente de la mezcla a la misma
temperatura”

ni RT nRT
Para cada gas : Pi  (a) , para la mezcla : P  (b)
V V
ni RT
Pi n
relacionan do a y b :  V  i  yi ; yi es la fracción molar
P nRT n
V
Por tan to : Pi  yi P ( Ley de Dalton )
ÍNDICE
 ÍNDICEEJEMPLO:
Un tanque metálico contiene 10 dm3 de nitrógeno a una presión de 1013,3 kPa
y está conectado a otro que contiene 30 dm3 de argón 2026,5 kPa. Ambos se
encuentran a la misma temperatura. Al abrir la válvula que separa los dos
gases:
a)Calcule la presión final alcanzada por la mezcla
b)Cuál es la composición de la mezcla.
Solución
N2 Ar

VN 2  10dm 3 V Ar  30dm 3
PN 2  1013,3kPa PAr  2026,5kPa
a ) Pr esión total
PN 2 VN 2 (1013,3kPa)(10dm3) (10133kPa.dm3)
nN 2    (1)
RT RT RT
P V (2026,5kPa)(30dm3) 60795kPa.dm3
n Ar  Ar Ar   ( 2)
RT RT RT
nRT ( nN 2  n Ar ) RT [(10133kPa.dm3) / RT  (60795kPa.dm3) / RT ]RT
P  
V V 40dm3
P  1773,2kPa
nN 2 10133kPa.dm3
b) y N 2    0,143
nN 2  n Ar 10133kPa.dm3  60795kPa.dm3
y Ar  1  y N 2  1  0,143  0,857
ÍNDICE

LEY DE GRAHAM
En 1829 Thomas Graham anuncia: a T y P
constantes la velocidad de efusión de los gases varía
inversamente proporcional con la raíz cuadrada de
su masas molares o densidades.
Es decir: Sean dos gases 1 y 2, con masas molares
M1 y M2 y velocidades de efusión, U1 y U2
respectivamente, entonces:

U1 M2 2
 
U2 M1 1
ÍNDICE
COMPRESIBILIDAD Y EXPANSIVIDAD
Coeficiente de expansividad térmica: αp

1 V 1
 p  ( ) P , para un gas ideal :
V T T
Coeficiente de compresibi lidad isotermica : T
1 V 1
T   ( )T , para un gas ideal : T 
V P P
 T  p V T P
Demostrar que :    , usar ( ) P ( )V ( )T  1
 P V T T P V
INVESTIGAR PARA UN GAS DE WAN DER WAALS :
P  ?
ÍNDICE
GASES REALES: DESVIACIONES DE LA
IDEALIDAD
Cuando los gases son sometidos a a las presiones y/o bajas
temperaturas, muestran desviaciones de las leyes de los
gases ideales. Una forma de expresar estas desviaciones, se
obtiene partiendo de la ecuación de estado del gas ideal., es
decir PV=n.z RT
La función z depende de P y T, se llama factor de
compresibilidad o compresión. Corrige de manera
empírica el comportamiento del gas no ideal, Z(P,T),
se define por la relación:
PV PV PV
Z ( P, T )    , para un gas ideal Z 1
( PV )ideal nRT RT
ÍNDICE

Z=
ÍNDICE

Z=

Figura: Isotermas a 0ºC para diferentes gases

ÍNDICE
ÍNDICE
ÍNDICE

agua,
Ttp = 0.01°C
Ptp = 0.6117
kPa
ÍNDICE
ÍNDICE

T-v diagram for the

heating process of
water at constant
pressure.

The liquid–vapor
saturation curve of
a pure substance
(numerical values
are for water).
ÍNDICE

T-v diagram of constant-pressure phase-

change processes of a pure substance at
various pressures (numerical values are
for water).

Critical point: The

point at which the
saturated liquid and
saturated vapor
states are identical.
ÍNDICE
 ÍNDICE
DESVIACION DEL GAS IDEAL
MEDIDA DEL FACTOR DE COMPRESIBILIDAD ( z)
El .factor de compresibilidad (z), Cuanto más lejos z es de la unidad, el gas
representa la desviación del más se desvía del comportamiento de los
comportamiento del gas ideal a gases ideales. Los gases se comportan como
una temperatura y presión dadas. un gas ideal a densidades bajas ( es decir ,
baja presión, alta temperatura).

44
ÍNDICE
ÍNDICE

pressure Reduced

Reducida temperature
Pseudo-reduced Z can also be determined from
specific volume a knowledge of PR and vR.

Comparison of Z factors for various gases. 46

 OTRAS ECUACIONES
ÍNDICE

DE ESTADO
Se han propuesto varias ecuaciones
para representar el comportamiento
PVT de sustancias con precisión sobre
una región más grande sin limitaciones.
ECUACIÓN DE ESTADO DE
Van der Waals La isoterma crítica
de una sustancia
pura tiene un punto
de inflexion en el
estado crítico

Este modelo incluye dos efectos no

considerados en el modelo de gas ideal : las
fuerzas de atracción intermoleculares y el
volumen ocupado por las propias moléculas.
La precisión de la van der Waals ecuación de 47
estado es a menudo insuficiente .
ÍNDICE
ÍNDICE

an 2 Corrige las fuerzas de

pideal  preal  2
V interacción molecular

 Donde a es una constante y n y V son el número de moles y el

volumen del recipiente, respectivamente.
 Las moléculas de gas si tienen volumen!
 El volumen efectivo para el movimiento molecular es menor al
volumen del recipiente: Vef= V – nb

 an 
2
 p  2 V  nb  nRT
 V 
ÍNDICE
RT a
P  2
V b V
RT
V  b
a
P 2
V
RT 2 a ab
V  (b 
3
)V  V  0
P P P
Método de las aproximaciones sucesivas:
a) Calcular el volumen, V , usando la ecuación del gas ideal
b) Despejar la ecuación de Van Der Waals de la siguiente manera:
RT
V  b
a
P 2
V
c)Reemplazar el volumen hasta que resulte el valor reemplazado igual
al calculado.
ÍNDICE

(1)

RT a
P  2
V b V
(2)

(3)
ÍNDICE

(4) (5)

(6)

(7) (8)
ÍNDICE

• Resolviendo la ecuaciones 7 y 8 para a y b se

tiene que:

27 R 2Tc RTc
a (9) b (10)
64 Pc 8Pc
ÍNDICE
EC.
ÍNDICE DE VAN DER WAALS EN LA FORMA VIRIAL
ÍNDICE
ÍNDICE
ÍNDICE
ÍNDICE
ÍNDICE
Beattie-Bridgeman Equation of State
Se sabe que es
razonablemente precisa para
densidades de hasta
aproximadamente 0,8 cr.

Benedict-Webb-Rubin Equation of State

Esta ecuación puede usarse para sustancias

a densidades de hasta aproximadamente 2.5
cr.
Virial Equation of State

Los coeficientes a(T), b(T), c(T), y las demás funciones

dependen de la temperature. Se denominan coeficientes
viriales. 60
ÍNDICE

61
ÍNDICE
ÍNDICE
ÍNDICE

PROBLEMA:
En un proceso industrial se calienta nitrógeno desde 300 K hasta 500K a volumen
constante. Si el gas entra al sistema a una presión de 100 atm . ¿Qué presión
alcanzará a la temperatura final?. Trátelo como gas de Van Der Waals.
Las constantes de VDW para el nitrógeno son:

a  1,39dm 6 .mol 2 .atm y b  3,913x10 2 dm 6 .mol 1

Solución : n  1 mol
T1  300 K T2  500 K P1  100atm P2  ?
V 1  V2
RT2 a RT1 a
P2   ; P1  
V b V 2 V  b V12

 RT2 RT1   a a 
res tan do P2  P1      
 V V  V V 
 T  T1  RT1 0,082 x300
P2  P1  R  2 , volumen ideal V    0, 246 dm 3

 V  b 
1
P1 100
ÍNDICE

RT 0,082 x300
de la ec. de VDW : V1  b   3,913 x10  2  0,239dm 3
a 1,39
P1  100 
V1
2
0,2462
V 
1 2    
 0,237 dm 3 ; V1  0,236; V1 3  0,23599dm 3
 500  300 
Luego : P2  0,082 2 
 83,3atm
 0,236  3,92 x10 
P2  P1  83,3  100  83,3  183,3 atm
ÍNDICE
ÍNDICE
PROBLEMA: Se desea almacenar 0,454 kg de amoniaco en un cilindro de 0,031 m3
de capacidad a una temperatura de 338,7 K. Calcule la presión que el gas alcanzará
en el recipiente, mediante la ecuación generalizada de los gases(Ley de los estados
correspondientes). Para el N2: Pc=111,3 atm y Tc= 405,4K.
SOLUCIÓN:
T 338,7 K P P 454 g
Tr   NH  0,84 ; Pr   ó P  111,3Pr (1); nNH 3   26,7
Tc 405,4 K Pc 111,3 17 g .mol 1
PV  nzRT ; P (31,0dm 3 )  (26,7 moles ) z (0,082atm.dm 3 / mol.K )(338,7 K )
P  24 z (2); igualando (1) y ( 2) : 24 z  111,3Pr ; z  4,64 Pr (3)
se sup one valores de Pr yTr y se halla gráficamente z.Los valores de z deben coincidir
con los valores calculados de z con la ec. (3)
Pr (sup uesto) z ( gráfico ) z (calculado )

0,10 0,93 0,464
0,15 0,88 0,690
0,20 0,85 0,928

al sup oner Pr  0,19 z ( gráfico )  0,87 y z (calculado )  0,88
deec.(1) P  111,3Pr  111,3(0,19)  21,15atm
el valor observado es 21,15 atm.
ÍNDICE

PRACTICA DE AULA
Calcule la presión a la cual es sometido 5 moles de etano para que contenga un
volumen de 1,05 litros a la temperatura de 185,1 ºC Utilizando la ecuación
generalizada de los gases. Para el metano: Pc= 48,2 atm y Tc= 305,4K
ÍNDICE