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Universidad Nacional Mayor de San Marcos

(UNMSM)

Ingeniería Química

FISICOQUÍMICA

Gases-Teoría Cinética Molecular de los


Gases- Ley de Graham- Estequiometria
de gases-Gás húmedo.

Dra. Mercedes Puca Pacheco


Leyes de los gases
Ley de Boyle
Ley de Charles
Ley de Gay- Lussac
Ejercicio 1

A presión constante, un volumen de


500 L de gas sufre un calentamiento
de 200°C a 300°C. Cuál es el nuevo
volumen que ocupa el gas?
Ejercicio 2
• Si en una reacción química se genera 20 L de
gas hidrógeno a condiciones normales de
presión y temperatura (CNPT), ¿Cuál será el
volumen que se generaría a una presión de
700 mmHg y a una temperatura de 20°C?
Ejercicio 3
• Si en una reacción de descomposión del
clorato de potasio se generó 2 moles de gas
oxígeno a una presión de 1 atm y a una
temperatura de 25 °C. ¿Qué volumen se
generará a condiciones normales?
Ejercicio 4
• En un reactor de 30 L contiene 400 g de gas
dioxido de carbono a una temperatura de
25°C. ¿Qué presión final del gas que ejercerá
dentro de dicho reactor?
Teoría cinético molecular de los gases
1. Un gas está compuesto de moléculas que están separadas por
distancias mucho mayores que sus propias dimensiones. Las
moléculas pueden considerarse como puntos, es decir, poseen masa
pero el volumen que ocupan es despreciable frente al volumen del
recipiente que las contiene.
2. Las moléculas de los gases están en movimiento constante, y se
desplazan en línea recta en direcciones aleatorias.
3. Las moléculas de gas no ejercen fuerzas atractivas ni repulsivas
entre sí y son esferas duras.
4. Los impactos de las moléculas, unas con otras y contra las paredes
del recipiente son perfectamente elásticos.
5. La energía cinética promedio de las moléculas es proporcional a la
temperatura del gas en kelvins. Cualquiera de los gases a la misma
temperatura tendrán la misma energía cinética promedio.
Derivación de la ecuación de un gas ideal

Fuerza es la velocidad de cambio del momento.


Al multiplicar esta cantidad por el número total de
colisiones con las paredes del recipiente, en un
tiempo dado t, obtendremos la fuerza total que se
f
p
ejerce sobre las paredes.
Al dividir la fuerza por el área de la pared se
A obtendrá la presión del gas
mv
f  ma 
t
y

v  v v v
2 2
x
2
y
2
z
número de colisiones
+vx distancia recorrida por unidad de t
por unidad de t y 
-vx distancia entre colisiones
a por molécula
x vx
frecuencia de colisiones 
2a
z
Cambio de momento por
colisión y por molécula
 mvx   mvx   2mvx

mvx2
Cambio de momento por
unidad de tiempo

vx
2mvx  
2a a
• Dado que hay un gran número
de moléculas, es necesario
2
utilizar la velocidad de todas las
N moléculas:
v x

2
• Esta cantidad es la fuerza total Nmv x
promedio, si la dividimos por el
área (a2) obtendremos la a
presión

2 2
Nmv Nmv
p 2
 x x
a(a ) V
• Puesto que los movimientos de
las moléculas son totalmente
v x2  v y2  vz2
fortuitos, los valores promedio
de los cuadrados de las v 2  3v x2
velocidades en las tres
Nmv 2
direcciones son iguales pV 
3

• Como la velocidad depende de


la temperatura, y dado un pV  constante
número fijo de moléculas, a
temperatura constante
tendremos: Ley de Boyle
Energía cinética
Nmv 2 Ahora, si N es igual al número de Avogadro NA,
pV  entonces:
3
 2  Nmv
2
pV  
2 3 Ek T 1 1
 N A mv  M v 2
2

pV 
 
2 N 1 mv 2
2
2 2
Comparando la ecuación 1 con la ecuación del
3 gas ideal:
2
pV  Ek ------- ec. 1 2
3 Ek  RT
3
La energía cinética promedio de translación de
un gas depende exclusivamente de su
temperatura
LEY
Ley
DEdeGRAHAM
Graham DE
de la
LAdifusión
DIFUSIÓNy laY efusión
EFUSIÓN
Se conoce como difusión de un gas a la mezcla gradual de moléculas de cierto gas con las
moléculas de otro en virtud de sus propiedades cinéticas. Es consecuencia del movimiento
aleatorio de las mismas y ocurre de manera gradual debido a las múltiples colisiones que se
generan.
Thomas Graham en 1832 encontró que en iguales condiciones de presión y temperatura las
velocidades de difusión de sustancias gaseosas son inversamente proporcionales a la raíz
cuadrada de sus masas molares ó densidades..

Efusión es el proceso por el cual un gas bajo presión escapa de un recipiente a otro pasando
a través de una pequeña abertura. La velocidad de efusión de un gas también se relaciona
con la masa molar del gas: a menor masa molar la velocidad de escape es mayor.
Ley de Graham

=
Ejercicios:
Determine la relación de las
velocidades de difusión de los gases
O2 e H2 y Cuál de ellos tendrá menor
densidad?
CONCENTRACIÓN DE UNA DISOLUCIÓN.
Relación entre la cantidad de soluto y de disolvente contenidos en una
disolución

Indica los gramos de


Porcentaje en g soluto
masa/masa
soluto en 100 gramos de % m/m = x 100
g disolución
disolución
Indica los gramos de g soluto
Porcentaje
soluto en 100 mililitros % m/v = x 100
masa/volumen
de disolución ml disolución
Indica los mililitros de ml soluto
Porcentaje en soluto en 100 mililitros de % v/v = x 100
volumen/volumen disolvente ml disolución

Indica el nº de eq de eq de soluto
Normalidad N =
soluto en 1 litro de litros de disolución
disolución
Relaciona los moles de un ni
Fracción Xi =
componente y los moles n
molar
totales T

ppm Relaciona los miligramos


mg
de soluto contenido en un ppm =
L
litro de solución 22
Estequiometría de gases
En toda reacción química se cumple el principio de conservación de la masa
para ello, la reacción química debe estar balanceada.
REACTIVOS PRODUCTOS
Problema 1

Problema 2
Mediante la fermentación de la glucosa se obtiene
etanol y CO2(g) . Diga que Volumen de CO2 en litros
se ha obtenido a condiciones normales de presión y
temperatura, si se obtuvo 500 ml de etanol al
15%m/v.
GAS HÚMEDO
Cuando se obtiene un gas en el laboratorio es normal que éste sea recogido
sobre agua como lo muestra la Figura , al abrirse paso arrastra algunas
moléculas de agua, lo cual hace que el gas quede "húmedo". Esto implica que
la presión total sea la suma de los aportes de cada gas: Uno del gas seco y otro
del vapor de agua. Cada uno aporta una presión parcial, luego:

Recolección de un gas sobre agua


Consideraciones generales:
Consideraciones generales:
EJERCICIO 1
EJERCICIO 2
EJERCICIO 3

Se recogieron 80 ml de oxígeno sobre agua a


23°C y a una presión barométrica de 750
mmHg; según la ecuación:
Ag2O → Ag + O2
¿Cuál es la masa de óxido de plata
descompuesta?. Si la presión de vapor de
agua a 22°C es 21.1 mmHg.
Solución:
Problema:
El gas hidrógeno se produce por la reacción del ácido clorhídrico sobre zinc
metálico de acuerdo a la siguiente reacción:
2HCl(ac) + Zn(s) ⇒ ZnCl2(ac) + H2(g)
El gas se recoge sobre agua. Si se recolectaron 260 mL de gas a 32°C y 180 kPa de
presión total. ¿Cuántos gramos de hidrógeno se colectaron?
Datos: PT = 180 kPa; V = 260 mL = 0.260 L; T = 32°C +273 = 305 K; M = 2 g mol-
Solución:
Mediante tablas la presión de vapor de agua a 32 °C es 4.7546 kPa.
Problema:

El oxígeno se produce por descomposición térmica del


clorato de potasio, KClO3 . Si la práctica se realiza a 303 K y
99,0 kPa, a) Cuál es el volumen de O2 si se recogieron cinco
moles? b) cuál es la fracción molar del O2?
III. AIRE HÚMEDO

1.Humedad del aire.: Las fuentes de suministro de humedad al aire


provienen de la evaporación. Estas evaporaciones se producen de las
superficies líquidas, de las superficies de los hielos, por sublimación y de
la transpiración animal y vegetal.
El ciclo del agua empieza por la evaporación del agua de las superficies
líquidas. Esta evaporación, que es invisible para el ojo humano, llega a la
atmósfera y se condensa, formando gotas de agua y a su vez, estas
forman las nubes. Luego retornan a la superficie en forma de
precipitación, de rocío y de la escarcha.
Los tres estados del agua son:
• Sólido.
• Líquido.
• Gaseoso.

52
Al estudio del aire húmedo se le llama higrometría o psicrometría.

53
2.Aire seco, o simplemente aire, es
una mezcla gaseosa de
• •x =0,7809
composición fija:
N2

• •x02= 0,2095
• •x Ar =0,0093 y
• • xCO2=0,0003
• Aproximadamente la composición del aire seco
es:
• •xN2=0,79
• •y xO2=0,21
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• La humedad relativa es la relación porcentual entre la cantidad de vapor de
agua real que contiene el aire y la que necesitaría contener para saturarse a
idéntica temperatura. La humedad relativa también se puede definir como el
cociente entre la presión parcial del vapor de agua a una determinada
temperatura y la presión de saturación a esa misma temperatura.
• Humedad absoluta a la cantidad de vapor de agua expresado en gramos
por unidad de volumen de aire ambiente medido en metros cúbicos (g/m3).
• La humedad específica es la cantidad de vapor de agua contenido en el
aire medido en gramos de vapor por kilogramo de aire húmedo (g/kg).
• Ejemplo: una humedad relativa del 80% quiere decir que de la totalidad de
vapor de agua (el 100%) que podría contener el aire a esta temperatura,
solo tiene el 80%.
• Ejemplo: Un m3 de aire a 20 ºC se satura con 18 g de agua. Si a esa
temperatura contiene 15 g de agua, ¿Cuál será su humedad relativa ?

x = (15,0 * 100)/18,0 = 83,3%

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4. Presión de vapor del agua y humedad
• En diversas operaciones unitarias, así como en los procesos de
transporte, es necesario efectuar cálculos que se basan en las
propiedades de mezclas de vapor de agua y aire.
• En estos casos es necesario conocer la concentración del vapor del
agua en el aire en diversas condiciones de temperatura y presión, las
propiedades térmicas de estas mezclas y los cambios que se verifican
cuando la mezcla se pone en contacto con agua o con sólidos
húmedos para secarlos.
• La humidificación implica la transferencia de agua desde una fase
líquida a una mezcla gaseosa de aire y vapor de agua.
• La deshumidificación implica una transferencia inversa, esto es, el
vapor de agua se transfiere del estado gaseoso al estado líquido.
• La humidificación y deshumidificación puede referirse a mezclas de
vapor de otros materiales, tales como el benceno.
• En la gran mayoría de aplicaciones prácticas se refieren al agua.

56
agua

57
• Presión de vapor o 'tensión de vapor es uno de los modos de
estimar la cantidad de fuerza que genera una cantidad de vapor de
agua contenida en el aire sobre una superficie determinada .
• La presión de vapor se mide , en: Pa , KPa , mmHg, lbf/in2 .
• Presión de saturación : Es la presión parcial que alcanza el vapor
de agua cuando éste se condensa.
• Cuando la temperatura desciende, disminuye el valor de saturación
del vapor de agua en la atmósfera y también la presión de
saturación.
• Punto o temperatura de rocío: Es la temperatura a la cual se
alcanza el punto de saturación. La condensación empieza, por
tanto, cuando la temperatura desciende hasta un valor inferior del
punto de rocío. Esto puede ocurrir cuando una masa de aire
contiene una determinada cantidad de vapor de agua y desciende
la temperatura.

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IMPORTANCIA DE LA HUMIDIFICACIÓN
 La humidificación consiste en añadir agua en el aire.
 La humedad tiene una gran influencia sobre algunos factores
fisiológicos y la naturaleza.
 Un grado de humedad inadecuado ( demasiado alto o demasiado bajo)
puede causar molestias a algunas personas y deteriorar equipamientos
y materiales.
PROBLEMAS CON EL AIRE SECO

El aire puede causar varios problemas costosos y a veces peligrosos.


La electricidad estática puede acumularse en condiciones atmosféricas
secas y puede interferir en el funcionamiento eficaz de la maquinaria de
producción o en las máquinas de oficina electrónicas.

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• Ejemplo : Una mezcla aire – vapor de agua contiene el 24 %
en volumen de vapor de agua, a 70º C y 750 mmHg. Calcular la
humedad relativa y la humedad porcentual.
• Solución: La presión parcial del vapor de agua será:
• Pv = 0,24 x 750 = 180 mmHg
• La tensión o presión de vapor a 70º C (dato de tablas) es 233, 7
mmHg.
• La humedad relativa será:

Condición del aire :T 70º C , P 750mmHg


Presión parcial del vapor de agua :
Pv 0,24 x 750 180 mmHg
P s v(70º C, tablas) 233,7mmHg
Humedad relativa :
Pv 180
r
0,77(77%)
Psv(70º C) 233,7
Humedad porcentual :
P Pv(70ºC) 750 180
p r
( ) 0,77 * 0,697(69,7%)
P 750 223,7 23
Ps
• Ejemplo : Una mezcla aire – vapor de agua contiene el 30 % en
volumen de vapor de agua, a 80º C y 730 mmHg.
• Calcular la humedad relativa y la humedad porcentual.
• Ejemplo : Una mezcla aire – vapor de agua en un ambiente
determinado se mantiene a 700mmHg con una humedad relativa de
60% si la temperatura es a 25º C.
• Calcular la presión de vapor.

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5. Diagrama psicrométrico o diagrama de humedad
•El diagrama psicrométrico permite la obtención mediante lectura
directa de la mayoría de las propiedades de las mezclas aire-vapor de
agua que son necesarias en los cálculos a realizar en la operación de
humidificación, para una presión determinada.
•Está hecha con datos basados a la presión atmosférica normal de
101.325 kPa, y las unidades son las del Sistema Internacional(S.I)
•Las temperaturas están en grados centígrados; el volumen en m³/kg; la
humedad relativa en porcentajes; el contenido de humedad en g/kg aire
seco; la entalpía en kilo Joules (kJ/kg.aire seco) y la entropía (kJ/kg.K).
•Dato: 1kJ/kg = 0.239 kcal/kg = 0.430 btu/lb.

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φ

Carta psicrométrica a temperaturas normales y presión barométrica de 101.325 kPa (al nivel del
mar). Las unidades están en el sistema internacional (SI).

63
64
•T : temperatura del aire
• Tr : temperatura de rocío
•Tw : temperatura de saturación
adiabática o temperaturahúmeda.
• Y : humedad absoluta
•Yw : humedad de saturación por
enfriamien to adiabático
• Y' s : humedad de saturación a la
temperatura que se encuentra.

Punto : A
T 20ºC
Trocío : Tr 5ºC
Y 's
Tbh : Tw 12ºC
Y 0.005kg/ kg.aire.seco φ
Y 's 0,015kg / kg.aire.seco
Yw
Y
A

Tr Tw T

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• Para valorar los parámetros de un estado termodinámico de aire
húmedo se emplea el diagrama psicrométrico ( de Möllier).

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• En una carta psicrométrica se encuentran todas las propiedades del
aire, de las cuales las de mayor importancia son las siguientes:
1. Temperatura de bulbo seco (Tbs).
2. Temperatura de bulbo húmedo (Tbh=Tw).
3. Temperatura de punto de rocío (Tr)
4. Humedad relativa (φr).
5. Humedad absoluta (φ).
6. Entalpía (H).
7. Volumen específico (V).
• Conociendo dos de cualquiera de estas propiedades del aire, las
otras pueden determinarse a partir de la carta.

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• Temperatura de Bulbo Seco (TBS): es la medida de la temperatura
con un termómetro convencional de mercurio o similar cuyo bulbo
se encuentra seco.
• Esta escala es la horizontal (abcisa), en la parte baja de la carta.
• Las líneas que se extienden verticalmente, desde la parte baja
hasta la parte alta de la carta, se llaman líneas de temperatura de
bulbo seco constantes, o simplemente "líneas de bulbo seco".
• Son constantes porque cualquier punto a lo largo de una de estas
líneas, corresponde a la misma temperatura de bulbo seco indicada
en la escala de la parte baja.
• Por ejemplo, en la línea de 40º C, cualquier punto a lo largo de la
misma, corresponde a la temperatura de bulbo seco de 40º C.

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• El termómetro de bulbo húmedo(TBH=TW) es un termómetro de mercurio
que tiene el bulbo envuelto en un paño de algodón empapado de agua. Al
proporcionarle una corriente de aire, el agua se evapora más o menos
rápidamente dependiendo de la humedad relativa del ambiente,
enfriándose más cuanto menor sea ésta, debido al calor latente de
evaporación del agua.
• Se emplea históricamente en las estaciones meteorológicas para calcular la
humedad relativa del aire y la temperatura de rocío, a través de fórmulas
matemáticas o gráficos/cartas psicrométricas, utilizando como datos la
temperatura de bulbo húmedo y de bulbo seco (esta última es la
temperatura medida con un termómetro común en el aire).
• La escala de temperaturas de bulbo húmedo, es la que se encuentra del
lado superior izquierdo, en la parte curva de la carta psicrométrica. Las
líneas de temperatura de bulbo húmedo constantes o líneas de bulbo
húmedo, corren diagonalmente de izquierda a derecha y de arriba hacia
abajo, en un ángulo de aproximadamente 30º de la horizontal.
• También se les dice constantes, porque todos los puntos a lo largo de una
de estas líneas, están a la misma temperatura de bulbo húmedo.

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Temperatura de Bulbo Seco
El termómetro de bulbo húmedo
TBS : Temperatura de bulbo seco
TBs TBW TWS : Temperatura de bulbo húmedo

TBS TBW Aire saturado :TBS TBH


Aire no saturado :TBS TBH

TBS TBH : (TBS TBH ) HR


TBS TBH : (TBS TBH ) HR

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• Ejemplo: Si la temperatura seca exterior del aire es 0ºC y el aire
contiene 3,4g de aire seco (humedad específica), la HR es del 90%.
Condición típica del aire en invierno. Punto A. Este mismo aire, con
idéntica humedad específica, calentado a 20 ºC, pasa a tener
humedad relativa del 23%, que es lo que sucede cuando se
introduce este aire exterior para ventilación y se calienta. Punto B.
Si a este aire se le aportan 7 g de agua/kg de aire seco como
resultado de la producción de vapor de agua por los animales, su
HR ascenderá al 70% y la humedad específica será de 10,4 g/kg de
aire seco. Punto C. Si en alguna zona de la superficie del
alojamiento, la temperatura baja de 14,5 ºC, se alcanzará el punto
de saturación y el vapor de agua se condensará sobre dicha zona.
Punto D

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• Temperatura de Punto de Rocío (Tr): Es otra propiedad del aire
incluida en una carta psicrométrica.
• Es la temperatura a la cual se condensará la humedad sobre una
superficie.
• La escala para las temperaturas de punto de rocío es idéntica que la
escala para las temperaturas de bulbo húmedo; es decir, es la
misma escala para ambas propiedades.
• Sin embargo, las líneas de la temperatura de punto de rocío, corren
horizontalmente de izquierda a derecha. no en forma diagonal como
las de bulbo húmedo
• Cualquier punto sobre una línea de punto de rocío constante,
corresponde a la temperatura de punto de rocío sobre la escala, en
la línea curva de la carta.

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• Humedad Relativa(Hr=φr): En una carta psicrométrica completa, las
líneas de humedad relativa constante, son las líneas curvas que se
extienden hacia arriba y hacia la derecha. Se expresan siempre en
porciento, y este valor se indica sobre cada línea.
• Como ya hicimos notar previamente, la temperatura de bulbo húmedo
y la temperatura de punto de rocío, comparten la misma escala en la
línea curva a la izquierda de la carta.
• Puesto que la única condición donde la temperatura de bulbo húmedo
y el punto de rocío, son la misma, es en condiciones de saturación;
esta línea curva exterior, representa una condición de saturación o del
100% de humedad relativa. Por lo tanto, la línea de 100% de Hr, es la
misma que la escala de temperaturas de bulbo húmedo y de punto de
rocío.
• Las líneas de Hr constante, disminuyen en valor al alejarse de la línea
de saturación hacia abajo y hacia la derecha

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• Humedad Absoluta (Y= φ): Es el peso real de vapor de agua en el
aire. También se le conoce como humedad específica. La escala de la
humedad absoluta, es la escala vertical (ordenada) que se encuentra
al lado derecho de la carta psicrométrica.
• Los valores de esta propiedad se expresan, como ya sabemos, en
gramos de humedad por kilogramo de aire seco (g/kg), en el sistema
internacional, y en granos por libra (gr/lb), en el sistema inglés.
• Las líneas de humedad absoluta, corren horizontalmente de derecha a
izquierda, y son paralelas a las líneas de punto de rocío y coinciden
con éstas. Así pues, podemos ver que la cantidad de humedad en el
aire, depende del punto de rocío del aire.
• A continuación, veremos algunos ejemplos sencillos del uso de la
carta psicrométrica, con las cinco propiedades físicas descritas hasta
este punto. Luego, veremos las demás propiedades que faltan por
estudiar.
• Conociendo dos de estas propiedades del aire, se pueden determinar
las demás con el uso de la carta psicrométrica.

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Significado :
•T : temperatura del aire
• Tr : temperatura de rocío
•Tw : temperatura de saturación
adiabática o temperatura húmeda.
• Y :humedad absoluta
•Yw : humedad de saturación por
enfriamiento adiabático
• Y’s : humedad de saturación a la
temperatura que se encuentra. A

Tr Tw T

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EJERCICIO 1

Diga las propiedades del aire en cada una


De las siguientes condiciones, según el
Diagrama psicrométrico:
a) Tbs: 30°C; Tbh: 20°C
b) Tbs:20°C; HR: 50%
c) Tbs: 15°C; Tr: 15°C
EJERCICIO 2