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Conceitos de Ácidos,

Bases, Sais e Tampões.


Disciplina: Bioquímica
Prof. Esp. Carlos Eugenio de Castro Almeida
Conceitos de ácidos e bases
Arrhenius:
• ácidos: liberam apenas H+ (H3O+)
como cátion;
• bases (ÁLCALIS): liberam apenas OH-
como ânion;
ácido + base  sal + água
• problema: definição limitada
exclusivamente às soluções aquosas.

Imagem: Autor Desconhecido/ Disponibilizada por Nils Simon/ United


States Public Domain
Conceitos de ácidos e bases
Brønsted-Lowry:
• ácidos: doadores de H+;
• bases: recebedores H+ (não precisam ter OH-);
Substâncias Anfóteras: podem ter comportamento
ácido ou básico, dependendo da situação.
Pares conjugados (ácido-base):
HA(aq) + H2O(ℓ) ⇄ H3O+(aq) + A-(aq)
Imagens da esquerda para a direita: (A) Peter Elfelt/ United States Public Domain. (B) Autor
ácido + base ⇄ ácido + base desconhecido/ disponibilizado por Materialscientist/ United States Public Domain
Conceitos de ácidos e bases
Lewis:
• ácidos: receptores de par de elétrons;
• bases: doadores de par de elétrons;
ácido + base  sal + água
• obs.: ácidos e bases de Lewis não
precisam conter prótons
(definição mais geral que as de
Arrhenius e Brønsted-Lowry).
Exemplos.
Equilíbrio iônico da água

• um caso muito particular de equilíbrio


químico é o equilíbrio iônico da água;
• a água sofre autoionização, mas, como é um
eletrólito muito fraco, estabelece o
equilíbrio abaixo:
2 H2O(ℓ) ⇄ H3O+(aq) + OH-(aq)
ou simplesmente:
H2O(ℓ) ⇄ H+(aq) + OH-(aq)
Equilíbrio Iônico da Água
Equilíbrio iônico da água:
• A constante de equilíbrio é expressa da
seguinte forma:
Kw = [H+].[OH-]
• Em que: [H3O  ][OH ]
K eq 
– Kw: produto iônico da água (a letra w vem de [H2 O]2
water, água em inglês);
– [H+], [OH-]: concentrações molares dos íons K eq  [H2 O]2  [H3O  ][OH ]
envolvidos.
K w  [H3O  ][OH ]  1,0 10-14 (a 25º C)
• Como qualquer constante de equilíbrio, seu
valor varia apenas com a temperatura.
Produto iônico da água
 
H 2O(l )  H 2O(l ) 
 H3O ( aq)  OH ( aq)

• A 25°C, em água pura, temos:

[H+] = [OH-] = 10-7 mol/L


• Assim sendo:
Kw = [H+].[OH-] = 10-14
Produto iônico da água
• Tipos de soluções (a 25°C)

Imagens da esquerda para a direita: (A) Manojkiyan/


a) Água pura (solução neutra):

Creative Commons Attribution-Share Alike 3.0


[H+] = [OH-] = 10-7 mol/L

Unported. (B) Scott Bauer/ Public Domain


b) Solução ácida:
[H+] > 10-7 mol/L
[OH-] < 10-7 mol/L

c) Solução básica (alcalina):


[H+] < 10-7 mol/L
[OH-] > 10-7 mol/L
Escala de pH Alguns valores comuns de pH

• Sabemos que, em água pura, estabelece-se o Substância pH

equilíbrio abaixo: Ácido de bateria <1.0


Suco gástrico 2.0
H2O(ℓ) + H2O(ℓ) ⇄ H3O+(aq) + OH-(aq) Suco de limão 2.4

• Na maioria das soluções aquosas, temos: Cola (refrigerante) 2.5


Vinagre 2.9
0< [H+] < 1 mol/L Suco de laranja ou maçã 3.5

• A escala de pH foi definida de modo a expressar essas Cerveja 4.5


Café 5.0
concentrações:
Chá 5.5
pH = -log[H3O+]= -log[H+] Chuva ácida <5.6

pOH = -log[OH-] Saliva de pacientes com cancro 4.5-5.7

– Água neutra (25°C) pH = pOH = 7,0


Leite 6.5
Água pura 7.0
– Sol. ácidas, [H+] > 1,0 x 10-7  pH < 7,0 Saliva humana 6.5-7.4

– Sol. básicas, [H+] < 1,0 x 10-7  pH > 7,0 Sangue 7.34-7.45
Água do mar 8.0

• Em água (a 25°C), temos: Sabonete de mão 9.0-10.0


Amônia caseira 11.5
pH + pOH = 14 Cloro 12.5
Hidróxido de Sódio caseiro 13.5
Ácidos fortes
• os ácidos fortes mais comuns são HCl, HBr, HI, HNO3,
HClO3, HClO4 e H2SO4;
• os ácidos fortes sofrem ionização em solução aquosa:
HNO3(aq) +H2O(ℓ)  H3O+(aq) + NO3-(aq)
HNO3(aq)  H+(aq) + NO3-(aq)

• em solução, o ácido forte é geralmente a única fonte


de H+. (Obs.: se a concentração do ácido for menor que 10-6
mol/L, a autoionização da água precisa ser considerada);
• assim, o pH da solução é dado pela concentração (em
mol/L) inicial do ácido.
[HNO3]= [H+] = 10-5mol/L  pH=5,0
Bases fortes
• a maioria dos hidróxidos iônicos são bases fortes:
NaOH, KOH e Ca(OH)2;
• as bases fortes sofrem dissociação em solução
aquosa;
• o pOH (e, consequentemente, o pH) de uma base
forte é dado pela concentração (molaridade) inicial
da base;
(Obs.: Cuidado com a estequiometria)
• para um hidróxido ser uma base, ele deve ser solúvel;
• as bases não precisam conter necessariamente OH-:
O2-(aq) + H2O(ℓ)  2 OH-(aq)
H-(aq) + H2O(ℓ)  H2(g) + OH-(aq)
N3-(aq) + 3 H2O(ℓ)  NH3(aq) + 3 OH-(aq)
Ácidos fracos
• os ácidos fracos são apenas parcialmente ionizados
[H3O ][A  ] [H ][A  ] x2
em solução; Ka   
[HA] [HA] M- x
• quanto maior Ka (constante de acidez) mais forte será
o ácido, ou seja, mais íons estarão presentes no
equilíbrio em relação às moléculas não ionizadas;
• para encontrar a molaridade do H3O+(aq) numa
solução de ácido fraco, devemos levar em conta o
equilíbrio:
HA(aq) + H2O(ℓ) ⇄ H3O+(aq) + A-(aq)
(M-x) x x

• resolvendo em x essa equação Imagem: Scott Bauer, USDA/ Public Domain

quadrática em que conhecemos


M e Ka (tabelados), é possível
determinar o valor de [H3O+] = x
e, portanto, o pH da solução do
ácido fraco.
Cálculo do pH para ácidos fracos
A partir de Ka:
• o pH fornece a concentração no equilíbrio de
H+;
• sabendo Ka, podemos calcular [H+] e, [H3O ][A  ] [H ][A  ] x2
consequentemente, o pH. Sigamos os Ka   
[HA] [HA] M- x
seguintes passos:
– escreva a equação química balanceada,
mostrando claramente o equilíbrio;
– escreva a expressão de equilíbrio e encontre o
valor para Ka;
– anote as concentrações iniciais e no equilíbrio
para TUDO (exceto para a água pura). Geralmente
supomos que a variação na concentração de H+ é
“x”;
– Substitua, na expressão da constante de
equilíbrio, e resolva. Lembre-se de converter “x”
em pH, se necessário.
Bases fracas
• as bases fracas removem prótons das • Tipos de bases fracas:
substâncias, existindo um equilíbrio entre a – geralmente têm pares solitários de elétrons
base e os íons resultantes: ou cargas negativas para “atacar” os
prótons;
– as bases fracas mais neutras contêm
NH3(aq) +H2O(ℓ)⇄NH4+(aq) +OH-(aq) nitrogênio;
– as aminas estão relacionadas com a amônia
• a constante de dissociação da base, Kb, é com uma ou mais ligações N-H substituídas
por ligações N-C;
definida como: – os ânions de ácidos fracos também são
bases fracas.

[NH4 ][OH ]
Kb 
[NH3 ]
Propriedades das soluções salinas
• quase todos os sais são eletrólitos fortes. • a reação na qual os íons reagem
Assim sendo, esses sais existem inteiramente com água, produzindo H + ou OH-, é
como íons em solução; chamada hidrólise:
• as propriedades ácido-base dos sais são uma
consequência da reação de seus íons em – ânions de ácidos fracos sofrem
solução; hidrólise alcalina;
A– + H2O  HA + OH–
– cátions de bases fracas sofrem
hidrólise ácida;
B+ + H2O ↔ BOH + H+
– ânions de ácidos fortes e cátions
de bases fortes são neutros
(não sofrem hidrólise).
Solução-tampão
• a maioria das soluções aquosas se torna • cada solução-tampão atua em um
rapidamente mais ácida (ou alcalina) pela pH diferente;
adição de ácido (ou base); • para calcularmos esse valor de pH,
• uma solução-tampão usa o princípio da a concentração do ânion do sal ou
hidrólise para tentar manter o pH a concentração do ácido usamos a
invariável quando a ela são adicionados equação de Henderson-
íons H+ ou OH-. Essa propriedade é de Hasselbach:
grande importância biológica.
Ex.: HCO3-/H2CO3 e HPO42-/H2PO43- 
controlam o pH no sangue.
[ácido]
 log[H ]  logK a  log
[ânion do sal]
ou
[ânion do sal]
pH  pKa  log
[ácido]
Exemplos de Solução-tampão.
Indicadores de pH
• Para Ostwald, em sua “teoria iônica dos
Indicador
Intervalo de Viragem em Mudança de cor de ácido indicadores”, os indicadores são bases
unidades de pH para base
ou ácidos fracos cuja cor das moléculas
Alaranjado de metila 3,1 a 4,6
Vermelho para amarelo não dissociadas difere da cor dos
alaranjado
respectivos íons;
• São substâncias químicas que fornecem
Verde de bromocresol 3,8 a 5,4 Amarelo para azul
indicação visual dependendo da acidez
(pH) do meio;
Vermelho de metila 4,2 a 6,3 Vermelho para amarelo
• São usados atualmente tanto em
solução aquosa quanto em outras
Azul de bromotimol 6,0 a 7,6 Amarelo para azul
apresentações (papel indicador, por
Vermelho de fenol 6,6 a 8,6 Amarelo para vermelho exemplo).

Fenolftaleína 8,0 a 9,8 Incolor para vermelho

Timilftaleína 9,8 a 10,6 Incolor para azul


Indicadores de pH – Alguns Exemplos.

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