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Calor , Trabajo , Energía Interna .

1.0.- Aspectos Básicos, primeras aproximaciones:

Son formas de energía en tránsito, entre el sistema y sus alrededores;


* Trabajo (W), energía en tránsito debido a la acción de una fuerza
mecánica.
* Calor ( Q ): energía en tránsito, resultado de la diferencia de
temperaturas entre el sistema y sus alrededores.

En un sistema cerrado su balance neto es 0, cero; en un sistema abierto su


balance neto afecta a la energía interna del sistema, según el balance global
sea positivo o negativo.

2.0.- La energía interna es toda la energía de un sistema ;


(cinética, potencial, eléctrica, nuclear, química y otras formas) que esta
asociada con sus componentes microscópicos — átomos y moléculas —
cuando se ve desde un cuadro de referencia en reposo con respecto al
objeto. Temperatura; representación de la energía cinética promedio de las
partículas componentes .
3.0.- La termodinámica describe solo estados estáticos de sistemas
macroscópicos. Los sistemas macroscópicos están compuestos
de muchísimas partículas ( 1023), y la termodinámica solo se
interesa por las propiedades globales.

3.1.- Los parámetros V, volumen; U, energía interna son extensivos porque


dependen de la cantidad de material que analizamos.

3.2.- Los sistemas macroscópicos presentan cierta `memoria' sobre su historia


reciente; pero al cabo de cierto tiempo, el sistema decae a un estado simple
(homogéneo, sin turbulencias, etc.) absolutamente estacionario.
A estos estados se les denomina estado de equilibrio termodinámico.

3.3.- Existen estados llamados de equilibrio que pueden caracterizarse


completamente a nivel macroscópico por U, X, {nj}.

3.4.- Puede definirse cuantitativamente el flujo de calor que ingresa al sistema,


como el incremento de energía interna menos el trabajo realizado sobre
el sistema.

3.5.- Proceso cuasi-estático al que permite al sistema observado pasar por


sucesivos estados casi idénticos (ò “infinitesimalmente diferentes")
que pueden considerarse estados de equilibrio.
4.0.- Primer Principio de la Termodinámica:

La propiedad termodinámica que deriva del primer principio de


conservación recibe el nombre de ENERGÍA INTERNA (U).

dU  dQ  dW
U 2  U 1  U  Q  W

4.1.- Diferencial exacto, es la energía interna;

dF  hdx  gdy
 h   g 

 y 
   x 
 x  y
4.2.- Sistemas compuestos; sistemas conformados por varios sistemas simples
(monocomponentes) y sistemas cerrados a aquellos que no intercambian
energía ni materia con el exterior.
4.3.- El problema central de la termodinámica consiste en determinar los
estados de equilibrio, a los que eventualmente arriba un sistema compuesto
cerrado, cuando se eliminan ciertos vínculos internos.

4.4.- Cada vez que se elimina un vínculo, el sistema espontáneamente busca un


nuevo estado de equilibrio. El objetivo de la termodinámica es encontrar los
nuevos valores para U(i) , V (i), n(i).

4.5.- Para todo sistema compuesto, existe una función de estado S llamada entropía,
tal que en el equilibrio los valores que alcanzan los parámetros extensivos, la
maximizan. La relación S = S(U;X; nj) se conoce como relación fundamental,
ya que conocer esta relación, implica conocer toda la información termodinámica
posible.
4.6.- La entropía de un sistema compuesto es aditiva sobre cada componente;
es continua y diferenciable, y monótonamente creciente con U.

S   S

Sα  S (U , X , n j ); S(U ,X ,n j )  S(U , X , n j )

4.7.- La entropía es una función homogénea de primer orden en


los parámetros extensivos, ò sea se comporta como variable extensiva.
4.8.- La entropía de cualquier sistema se anula cuando:

 U 
  0 ; T0
 S  x, n j
4.9.- Formalmente esta es toda la base necesaria para desarrollar la termodi-
nàmica. La solución de cualquier problema estaría dada cuando sea
conocida la expresión para S(U;X;nj): en ese caso, sólo resta encontrar los
parámetros extensivos que la maximizan. Estos estados de equilibrio suelen
asociarse con la idea de estabilidad. Los estados que maximizan la entropía se
mencionan como estados de equilibrio estable, ya que hay otros extremos que,
al no ser máximos, son inestables.
5.0.- Ecuación fundamental U = U(S;X; nj), representación energía.
r 
 U   U  U 
dU   
 S  x ;n j
dS   
 X  s ;n j
dX   

j1  n 
dn j
j  s;x; n
k j

 U 
   T ; Temperatur a
 S  x ;n j
 U 
   Y ; - P si X  V
 X  s ;n j
 U 
   u j ; Potencial quìmico
 n 
 j s;x; n k j
5.1.- Representación Entropía.-
 S   S  r  S 
dS    dU  
 U  x ;n j
 dX 
 X U ;n j
 

j 1  n


dn j
j U ; x ;n
k j

 S  1
  
 U  x ;n j T
 S  Y
  
 X U ;n j T
 S  uj
  
 n  T
 j U ; x ;nk  j

5.2.- Así como la temperatura puede pensarse como un potencial


en cuanto al flujo de calor, y la presión como potencial para cambios de
volumen, el potencial químico puede interpretarse como un potencial
para el flujo de materia: una diferencia en el potencial químico provee ,
una “fuerza generalizada" que hace fluir la materia, para equilibrar los
potenciales.
5.4.0.- Sistemas “Simples”.

Gas ideal:
P V = nRT

R = Na kB = 8, 3144 J/(mol K), siendo kB la constante de Boltzmann.

U = c nRT

Los gases monoatómicos cuyos átomos se pueden describir como masas


puntuales, que no interactúan entre si, se comportan siguiendo estas
relaciones para temperaturas altas (104 K), y presiones relativamente bajas,
valiendo en estos casos c = 3/2.
 1   P   u
5.4.1.- Ecuación fundamental.- S   T  U   T  V -  T n
     
5.5.- Si las paredes de una cavidad vacía se mantienen a temperatura constante,
ese recipiente se transforma en un repositorio de energía electromagnética.
Las ecuaciones de estado para este sistema están dadas por la ley
de Stefan-Boltzmann:
U = b V T4 ; b = 7; 56*10-16 (J/(m3 K4 )
P = U / 3V
5.6.- Sistemas Magnéticos.-

La variable extensiva asociada con el trabajo magnético sobre nuestro sistema


es el momento magnético total M, mientras que la correspondiente variable
intensiva debe tomarse como la inducción magnética externa Be; de esta manera
queda excluida la energía requerida para la creación del campo en el vacío.
U  TS - PV  Be M  un
5.7.- Capacidades caloríficas y otras derivadas.-

Las segundas derivadas de la ecuación fundamental son físicamente


importantes, ya que describen propiedades intrínsecas de los materiales que a
menudo pueden medirse directamente.
1  V 
   
V  T  P ;n
 1  V   1  V 
KT    ; Ks   
V  P T ;n V  P  S ;n
T  S  T  S 
Cp    ; Cv   
n  T  P ;n n  T V ;n
TV  2 TV  2
Cp  CV  ; KT  Ks 
nK T nC p
5.7.- Procesos reversibles e irreversibles y trabajo máximo .-

En un sistema aislado, los sucesivos procesos infinitesimales deben ocurrir


Siempre, haciendo incrementar la entropía ,y resultan de liberar diferentes
restricciones para cada paso. De este modo hay una “direccionalidad"
que lleva de estados de entropía mas baja, a otros de entropía mas alta, y que
hace que estos procesos se denominen irreversibles. El caso límite de proceso
cuasi estático para el cual el aumento de entropía tiende a cero se llama proceso
reversible.

5.8.- Transformación de energía calórica en mecánica y viceversa.-


Se dispone de dos sistemas 1 y 2 de volumen y capacidades calóricas C
constantes, que sólo pueden recibir energía en forma de calor (no
puede realizarse trabajo mecánica sobre ellos). Las temperaturas iniciales de
estos sistemas son T10 y T20(> T10), y se desea aprovechar el flujo de calor
para activar un motor cíclico (estados inicial y final serán idénticos ). La pregunta
es: ¿cuál es el máximo trabajo que puede producirse?
5.9- Los sistemas 1 y 2 solo pueden recibir energía en forma de calor, para
el sistema en conjunto :

U m  0 (J); variaciòn energìa interna motor.


U  U1  U 2
U  C(Tf  T10 )  C(Tf  T20 )  2CTf  C(T10  T20 )
Tf : temp. final.
Sin fuente de calor exterior  - W  U
W  C(T10  T20 )  2CTf
Motor vuelve al estado inicial :
dQ dT dT2
S  S1  S2  dS1  C 1 ; dS2  C
T1 T1 T2
Tf
S  S1  S2  C * ln
T10T20
S  0  Tf MINIMO
 T10T20  WMAXIMO si S  constante
6.0.- Máquina de Carnot.-

Estas máquinas constan de dos reservorios de calor a temperaturas T1 y T2(> T1),


y un sistema auxiliar que se utiliza para extraer calor del reservorio “caliente" a T2,
transformándolo en trabajo mecánico W y entregando calor sobrante a T.
El primer proceso se inicia en el estado A y consiste de una expansión isotérmica
en contacto con el reservorio a T2 hasta llegar al estado B; durante esta expansión
se absorbe una cantidad de calor Q2. A continuación se aisla térmicamente el
sistema para realizar una expansión adiabática hasta el estado C. Luego se
comprime el sistema hasta el estado D,
manteniéndolo en contacto con el
reservorio a T1, de manera que se entrega
al mismo una cantidad de calor Q1.
El ultimo proceso de cada ciclo se
realiza aislando nuevamente el sistema,
comprimiéndolo hasta retornar al estado
inicial A.
6.1.-Las máquinas de Carnot no necesariamente
utilizan un gas como sistema auxiliar. En
el caso general se tiene una variable
intensiva Y asociada con una variable extensiva
X característica del sistema, de manera que
el diagrama correspondiente al ciclo de Carnot
en esta representación tendría el aspecto
cualitativo que se muestra en la figura. Tanto en
El diagrama anterior como en este último, el área
encerrada por la curva debe representar el trabajo
W realizado por el sistema auxiliar. En el caso
general esa área ilustra el valor de la integral  YdX   PdV
6.2.-
6.3.- Tipos de Procesos.-

Isobárico Isocòrico

Isotérmico
6.4.- Cálculo vía grafica del Trabajo .-