UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERIA

QUIMICA INORGANICA
(n+)
M L
L
L L
M
L L
L
Ing. Wilman Benites Mitma
2016-1
 SUMILLA DEL CURSO
•  Conceptos y Consideraciones Generales
•  Sistemas Acidos/Base y Disolventes No Acuosos
•  El Estado Solido Inorganico
•  Quimica Elementos Representativos
•  Quimica de los Metales de Transicion
•  Quimica de los Complejos de Coordinacion
• Quimica de los Compuestos Organometalicos
• Temas Especiales: Arcillas, Refractarios,
Ceramicos, Industrias Quimicas (cemento, vidrios)
 BIBLIOGRAFIA
• Huheey J.: “Quimica Principios de ”, Harla (Cap 1-7)
• Demitras: “Quimica Inorganica”, PH. (Cap 2)
• Manku G. S.: “Principios de Quimica Inorganica”, Mc
Graw Hill. (Cap 1 al 7)
• Smart Moore: “Quimica del Estado Solido” (Cap 2)
• Cotton y Wilkinson “Quimica Inorganica Basica”
• Cotton y Wilkinson “Quimica Inorganica Avanzada”
• Gary Miessler: "Inorganic Chemistry", Cap 1, Cap 7)
• C. Valenzuela: “Introduccion a la Quimica Inorganica”
(Cap 1 y Cap 5, 6, 8)
• Ander y Sonnessa: “Principios de Quimica, Introduccion
a los Conceptos Teoricos” (Cap 1).
• A. Casalot: “Structure de la Matiere”. (Cap 1 y 7)
• Diccionario de Quimica, J. Daintith, Editorial Norma
 CAPITULO 7: QUIMICA DE LOS
COMPUESTOS DE COORDINACION

•  7.1 Introduccion. Estructura y numero de

coordinacion. Nomenclatura

•  7.2 Estereoisomeria y estabilidad de

compuestos de coordinacion.

•  7.3 Teoria de enlace de compuestos de

coordinacion.
 COMPUESTOS DE COORDINACION:
INTRODUCCION
• Se dice de los compuestos en el cual las moléculas o iones
forman enlaces coordinados con un átomo metálico o ion
central.
• La molècula o iones de coordinacion, se llaman ligando,
posee pares de electrones no enlazantes donantes al átomo
metalico o ion central.
• Los compuestos de coordinación frecuentemente tienen su
medida de absorción de la luz en la parte visible del espectro
(Rango visible del espectro electromagnético).
• En algunos compuestos, llamados isómeros, se examina la
Absorcion por la rotación, de donde se obtiene el Coeficiente
de Dispersión Rotatorio óptico () en funcion de los indice de
refraccion de tipo levogiro /izquierda (l) y dextrogiro
/derecha (r), segun:
 = (l - r ) / 
donde,  es la longitud de onda del espectro
 Compuestos de Coordinacion:
INTRODUCCION
• Una forma general de identificar los àtomos en los
compuestos de coordinaciòn es mediante el espectro de
Energia (E) vs Densidad de energia (dE), llamada
Espectroscopía de fotoelectrón, que en forma directa
determina la energía de los orbitales en sus niveles altos y
bajos.
• Un ej. de Rx del fotoelectrón es : O2 + h v  O2+ + e-
La energía cinética del electrón puede ser medida
La diferencia entre la E del hv y la Ec del e- expulsado es la
Energía de enlace del e-. La luz UV remueve otros e-(s)
usualmente de gases y las Rxs son más energéticas si se
remueven otros electrones internos.
• Los espectros que se forman de los desprendimientos de e-(s)
expresan la relaciòn de energía y los niveles de energía de los
orbitales
 Compuestos de Coordinacion:
INTRODUCCION

dE

Los Datos termodinámicos de Energía Libre, Entropìa como

otros propios de una Rx quimica puede ser usado para
comparar compuestos.
Se usa por tanto la Ke (Constantes de Estabilidad), como
indicadores de resistencia de enlace, que es la expresiòn de la
Keq, para la formación de complejos de coordinación
usualmente medidos en solución acuosa. Ej.
[Fe(H2O)63+ + SCN-(aq)  [FeSCN(H2O)5]2+ + H2O
Ke = K eq = [FeSCN]2+ / [Fe3+][SCN-] = 9,00E02
 Estructura y Numero de Coordinacion
El complejo puede ser neutrp, aniónico o catiónico
Mx+ + n:L ---> [M(:L)n] x+
M : Metal con orbital d ó f incompletos con Estado de
Oxidación. Aceptores de electrones,
:L : Ligandos que rodean al cation, son dadores de pares de
electrnes, cumplen el rol de base de Lewis.
n : Nº de ligandos o Nº de Coordinación (índice de …)
x+ : Carga del ión metálico central
[ ]: Esfera de coordinación, contiene al ion metálico central y a
los ligandos.
Ej. Cu2+(ac) + 4 NH3  [Cu(NH3) 4]2+
 (n+)
M L
L
L L
M
L L
L
 Estructura y Numero de Coordinacion
ATOMO DONADOR O DONANTE
Es el átomo del ligando que se une directamente al ion
metálico central compartiendo uno o más pares electrónicos:
Ej. [Ag (NH3)2]+
H H
' '
[ H- N: Ag :N-H ]+ N: Atomo donador
' ‘ Ag: Nº de Oxidac. +1
H H NH3:Ligando neutro
NUMERO DE COORDINACION, los más comunes son el 2, 4,
6 existiendo el 3, 5, 7, 8 y especiales.
Además de conocer el número de ligandos que rodean a un
catión, es importante conocer su disposición espacial o
geometría de coordinación.
 NOMENCLATURA (IUPAC)
• Si el ion complejo es un anión, se utilizará la terminación ATO.
• Si es catión o neutro, el nombre no cambia.
• Los constituyentes del complejo se nombran primero los aniónicos,
moléculas neutras y el ion metálico central.
• A los ligantes aniónicos se les da terminación en "o". Ejemplo:
OH- hidroxo; CN- ciano ;
F- fluoro ; CNO- cianato ;
O-2 oxo S-2 tio ;
CO3-2 carbonato ; C2O4-2 oxalato ;
NO3- nitrato ; S2O3-2 tiosulfato ;
NO2- nitro ; SO4-2 sulfato
CO Carbonilo
Pueden ser comunes (F-, Cl-, Br-); poliatómicos (SO4-2,
C2O4-2); neutros polares (H2O) y no polares (CO)
 Nomenclatura (IUPAC)…
El número de ligandos simples es indicado por los refijos di-,
tri-, tetra-, penta-, hexa-.
Para los ligandos complejos como la etilendiamino se emplean
bis-, tris, tetraquis, pentaquis
El número de oxidación del ion metálico central es indicado
por un número romano encerrado en paréntesis:
K4[Fe(CN)6] Hexacianoferrato (II) de potasio
"", entre iones metálicos, se denomina "ligando puente" . Si
es un prefijo, para dos grupos es un di-  . Se nombran
ordenadamente con los ligandos restantes, disponiéndolos
entre guiones, a menos que la molécula sea simétrica y
resulte un nombre más característico. Ej.
Cloruro de di-  -clorobisdiamino Platino (II)
Cl
[ (NH3) 2Pt Pt(NH3) 2 ]Cl2
Cl
 Ligandos

a) Según los átomos

-Monodentados
-Bidentados
-Ambidentados
-Polidentados

b) Por el tipo de enlaces pueden ser:

Dadores s
Dadores s/dadores p
Dadores s/aceptores p
Dadores s/dadores p/aceptores p
 Dadores s

Los pares de electrones no compartidos están

orientados hacia el átomo central

N M
H
H
Dadores s/dadores p

H
O M

H
Dadores s/aceptores p

P M
H
H
LIGANDOS

HC O HC O
HC HC
HC O HC O
GEOMETRÍAS
Algunos Ligandos Inorgánicos
-OH hidroxilo

-NO nitrosilo
-CO carbonilo
-NO2 nitrilo
-SO sulfonilo (tionilo)
-PO fosforilo
-SO2 sulfonilo (sulfurilo)
-VO vanadilo
-ClO clorosilo
-CrO2 cromilo
-ClO2 clorilo
-UO2 Uranilo
-SeO seleninilo
-SeO2 selenonilo
LIGANTES MONODENTADOS
a) Moléculas neutras
a.1 Ligantes Aceptores -p
CO C2H4 RCN PH3 PR3
PCl3 R2S AsCl3 N2 NO

a.2 Ligantes Dadores s-

NH3 H2 O NR3 N2H4 R3O

ROH R3PO R3AsO R2SO H2O
Aminas Piridina (py)

b) Ligantes Aniónicos
Dadores s- / aceptores p
CN - NO2 - NCS - I- PR2 -
AsR2 - NH2 - OH - O2- F-
Cl -
 Ligandos Bidentados
Ligandos bidentados, tienen dos puntos de enlace con el
metal central y ocupa dos lugares de coordinación.
Ej.: CO32- NO3- SO42 - Peroxo (O22-)
2,2'-bipyridina (bipy) ethylenediamina (en)
difenilfosfinetano (dppe) acetylacetonato (acac)
oxalato (ox) etilendifosfina (difos)
 COMPUESTOS AMBIDENTADO
Ligandos que se enlazan con diferentes átomos

Penta amino nitro Co(III) Penta amino nitrito Co(III)

También son ej. El sulfocianuro SCN- y sulfoóxidos R2S=O

 Ligandos Polidentados
A este grupo pertenecen ligandos tri-, tetra-, penta-
y hexadentados. Ej.:
Tridentado: Dietilentriamina (dien); Terpiridilo
(terpi),
Tetradentado: Trietilentetraamina (trien) ;
Cíclico: Porfirina

EDTA-H4 (ácido etilendiaminotetraacético), que

siendo un ligando hexadentado, puede funcionar
como ligando penta o tetradentado en cualquiera de
sus formas aniónicas EDTA-H22-, EDTA-H3-,
EDTA4-
EJEMPLO DE POLIDENTADO
LIGANDO POLIDENTADO CON ATOMO DONADOR

EQUILIBRIO EN LOS QUELATOS

Por la accion del Ca+2 o Mg+2, se tiene:
M+n + Y-4  MYn-4
Kf = (MYn-4) / (M+n)(Y-4)
Compuestos de Coordinación
Homobimetálico
• Estos complejos tienen dos metales centrales
que son el mismo elemento.
Los dos metales centrales no necesitan tener dos
idénticos o números de coordinación.
 Compuestos de Coordinación
Heterobimetálico
• Este término describe el complejo en el
cual hay dos metales diferentes. Ej,
ESTABILIDAD DE LOS COMPUESTOS
COMPLEJOS
• La capacidad de un complejo para
comprometerse en Rxs que involucran el
remplazo de uno o más ligantes en su esfera de
coordinación por otros ligantes recibe el
nombre de Estabilidad.
• El concepto de estabilidad se traduce en
términos de la velocidad en que reacciona un
compuesto de coordinación y cuanto implica la
energía en la relación metal / ligando para
formarse.
Ej: El [Co(NH3) 6]3+ es cinéticamente inerte
pero termodinámicamente inestable.
 ESTABILIDAD DE LOS
COMPUESTOS COMPLEJOS
Estabilidad Termodinámica:
- Representa una medida de la cantidad de una especie que se
forma o que es transformada en otros compuestos, cuando un
sistema ha alcanzado el equilibrio. Ej.:
Cd2+ + 4 CN-  [Cd(CN)4]2-
Kest = [Cd(CN)42-] /[Cd2+][CN-]4 = 7,1 1018
1 / Kest = K inest

A > anillos Quelatos > estabilidad

Los complejos polidentados son más estables que los simples. Ej:
Cu2+ + 4 NH3  [Cu(NH3)4]2+ ; K est = 4,0 1012
Cu2+ + H2Na2EDTA  [CuEDTA]2- ; K est = 6,3 1018
A > K > Estabilidad
 Estabilidad Cinética
Se refiere a la velocidad con la cual procede las
transformaciones que conducen al establecimiento
del equilibrio. V rx = -k [A]a[B[b
• Complejos lábiles:
Son aquellos que reaccionan rápidamente para
intercambiar un ligando, Ej.:
[Ni(NH3)4]2+ + 4 CN  [Ni(CN)4]2- + 4 NH3
• Complejos inertes:
Se denominan cuando reaccionan lentamente para
intercambiar ligandos. Ej.:
[Cr(H2O) 6]3+ + [EDTA]4-  [Cr EDTA]- + 6 H2O
Expresiones de cálculo de la
Estabilidad
ESTABILIDAD TERMODINÁMICA
• En el equilibrio:
[M(OH2)6]2+ + L - <=> [M(OH2)5(L)]+ + H20

Si M es lábil: Ni2+, Co2+, Cu2+, Zn2+

Las concentraciones de c/u en solución, depende de las propiedades

de los ligandos L- y de su solubilidad.

Entonces, Keq, se expresa:

Keq = [M(OH2)5(L)+] [H20] / [M(OH2)62+][L-]

• El [H20] es constante y está incluida en Keq, luego:

Keq = [M(OH2)5(L)+] / [ M(OH2)6+][L-]

• En forma de K1 (Constante de Estabilidad):

K1 = [M(L)+] / [M+][L-]
 QUÍMICA INORGÁNICA

EFECTO QUELATO

[Cu(OH2)6]2+ + en [Cu(OH2)4(en)]2+ + 2 H2O

DSo=+23 JK-1mol-1

[Cu(OH2)6]2+ + 2NH3 [Cu(OH2)4(NH3)2]2+ + 2 H2O

DSo=-8.4 JK-1mol-1

La formación de quelatos estabiliza los complejos.

Especialmente favorables los donadores de 5 y 6
átomos.
 Factores de Estabilidad
• A mayor basicidad del Ligando mayor
estabilidad.( Ligando fuerte)
• A menor radio iónico del Metal central
mayor estabilidad
• A menor radio iónico (para igual carga del
Metal central ) mayor estabilidad
• A mayor carga iónica mayor estabilidad
• Un Ligando polidentado presenta mayor
estabilidad que Ligando simple
 ESTEREOISOMERIA
Se dice de la existencia de dos o mas compuestos de coordinación
que disponen de la misma fórmula molecular pero con diferente
fórmula estructural o diferentes distribuciones espaciales de los
Atomos.

Estereo isomerismo ocurre cuando dos compuestos y los mismos

grupos difieren solamente en la distribucion de los grupos en el
espacio.

Puede presentarse con rotación restringida en la forma cis-trans;

o de otro modo bajo la forma optica, que se presenta cuando el
Compuesto no tiene plano de simetria y puede presentarse en
forma dextrógira (sentido de las manecillas del reloj, a la derecha)
o levógira (sentido contrario a las manecillas del reloj, izquierda)
 Tipos de Estereoisómeros
• Podemos mencionar:
a) Estereoisómeros:
a.1. Opticos (Levo y Dexo) y
a.2 Geométricos (Cis y Trans)

b) Estructurales o de constitución, entre ellos:

b.1 Enlace,
b.2 Ionización,
b.3 Hidratación,
b.4 Coordinación,
b.5 Polimerización.
 Isomería óptica: levógiro y dextrógiro

• Su diferencia característica consiste en que

cada uno hace que el plano de la luz
polarizada rote en direcciones opuestas.
• Los levógiros cuando la luz gira a la
izquierda y dextrógira, se desvía a la derecha.
• La combinación de ambas características, da
lugar a la mezcla racémica, que neutraliza
ambos desvíos.
 QUÍMICA INORGÁNICA

ISOMERÍA GEOMÉTRICA
GEOMETRIA DE OCTAEDRICOS
 Isomeros opticos
Giro a la derecha Giro a la izquierda
 QUÍMICA INORGÁNICA

ISOMERÍA ÓPTICA

O O O
O OO
O O
O 3 O O O OO 33 O
O O
O
Fe Fe
Fe
O
O
O O O O O
O O
O
O OO O
O O O
Giro a la izquierda Giro a la derecha
 QUÍMICA INORGÁNICA

ISOMERÍA ÓPTICA

Plano espejo Plano simétrico

Aquiral

Trietilendiamino cobalto (III) Hexamino cobalto (III)

 QUÍMICA INORGÁNICA

ISOMERÍA ÓPTICA
 ISOMEROS
ESTRUCTURALES
• Isomeria de ionización
Son compuestos que tienen la misma fórmula
molecular, pero difieren en la naturaleza de los
aniones coordinados, dando como resultado iones
diferentes cuando están en disolución. Ejemplo:

-
[Co(NH3)4Cl2]NO2  [Co(NH3)4Cl2 + NO2 ]+
-
[Co(NH3)4Cl(NO2)]Cl [Co(NH3)4Cl(NO2)] + Cl
+

Resultado del cual hay intercambio ion-ion dentro y

fuera de la esfera de coordinación.
ISOMERÍA DE IONIZACIÓN
 Isómeros de enlace

• Cuando los ligandos se unen en más de una

forma de coordinación por existencia de 2 ó más
átomos donantes: Nitro/nitrilo; Ciano/tiociano

[Co(NH3)5ONO]Cl2 (color rojo) ;

[Co(NH3)5NO2]Cl2 (color amarillo)

Ambos se descomponen por la acción de los ácidos

 QUÍMICA INORGÁNICA

ISOMERÍA DE ENLACE
•Isomeria de hidratación:

Cuando hay moléculas de agua dentro y

fuera de la esfera de coordinación

[Cr(H2O)6]Cl3  violeta
[Cr(H2O)5Cl]Cl2.H2O  verde azulado
Isómeros de coordinación
• Hay intercambio de ligandos entre catión y
anión complejos en la esfera de
coordinación, se dice que hubo inversión de
los grupos de coordinación. Ej.

[Pt(NH3) 4]2+[PtCl6]2- 
[Pt(NH3)4Cl2]2+[PtCl4]2-
Isomeros de polimerización
Se refiere a la formación del complejo, por
repetición de la unidad original compleja. Ej.

[Co(NH3)4(NO2) 2][Co(NH3)2(NO2) 4]

aprox.

[Co(NH3) 6][Co(NO2) 6]

La polimerización realmente no se da, lo que

ocurre es un acomodo de ligantes.
 CAPITULO 7

• 7.3 Teoria de enlace de

Compuestos de
Coordinacion
 TEORIAS DE ENLACES
WERNER (1913)
1- Los metales tienen dos valencias: a) primaria (VP)
(iónica), b) la secundaria (VS) (covalencia coordinada)
2. La VS corresponde a un número de coordinación (N.C.)
3. Las VP son cubiertas por aniones o cationes.
4. Las VS por aniones o moléculas neutras
5.Las VS estan orientadas alrededor del ion metálico central.
6. Cuando el N.C. es igual a 4, las estructuras son tetraédrica
o plano cuadrada.
7. Cuando el N.C. es igual a 6, la estructura es octaédrica y
contiene isómeros.
8. El N.C. (# de pares electrones cedidos) es igual al N° de
ligandos simples o N° de ligandos
 PRIMEROS NOMBRES

• Sal de Reinecke: NH4[Cr(NH3)2(NCS)2]

• Por el Color
CoCl3.6NH3 Amarillo Lutes complejo
CoCl3.5NH3 Púrpura Purpúreo complejo
CoCl3.4NH3 Verde Praseo Complejo
CoCl3.3NH3 Violeta Violeo complejo
 TEORIAS DE ENLACES

• TEV, Teoria Enlace Valencia:

Describe enlaces usando orbitales

híbridos y pares electrones, como una
extensión de electrones punto y
método de orbitales híbridos.
 TEORIA DE ENLACE VALENCIA

Co: [Ar]3d74s2
Co3+: [Ar]3d6

Fe: [Ar]3d64s2
Fe3+:[Ar]3d5
TEORIA DE ENLACE VALENCIA

Cr: [Ar]3d54s1
Cr3+: ...d3

Fe2+: ... d6
 TEORIA DE ENLACE VALENCIA

Ni: [Ar]3d84s2
Ni3+: ...d8

Mn: [Ar]3d54s2
Mn2+: ...d5
 TEORIA DEL CAMPO CRISTALINO
(Bethe (1929), Van Vleck (1935)
• Como consecuencia de las fuerzas electrostáticas
del núcleo de protones y de los electrones, los
orbitales del átomo central se desestabilizan según
sean la fuerza de los ligandos y geometría con que
interactúa.

• La diferencia de energía entre la distribución actual

de electrones y en todos los niveles del campo
uniforme es llamada Energía de Estabilización del
Campo Cristalino (EECC).
 QUÍMICA INORGÁNICA

TEORÍA DEL CAMPO CRISTALINO

z
z

x dz2
Se desestabilizan eg dx2-y2

y Se estabilizan t2g
dxy
Geometría Oh dxz
OCTAEDRICO dyz
 Energía de Estabilización del Campo Cristalino EECCo

Entorno En campo
esférico octaédrico
uniforme

eg

Ion libre t2g

•t2g tienen una energía total de 0,4 Do x 3 = -1,2 Do y los 2

orbitales eg tienen una energía total de 0,6 Do . 2 = + 1,2 Do
Energía de Estabilización del Campo Cristalino EECCt

Entorno En campo
esférico tetraédrico

t2g

Ion libre
eg
DESDOBLAMIENTO DE DEL CAMPO TETRAEDRICO

E Dt,o = 10 Dq (unidad antigua)

t2g

10 Dq
+ 6 Dg

- 4 Dg

eg

Eg son estabilizantes ( de más baja energía)

t2g son desestabilizantes (de màs alta energía)
10 Dg (CCO) > 10 Dq (CCT)
EOh > ETd
 QUÍMICA INORGÁNICA

ENERGÍA DE ESTABILIZACIÓN PRODUCIDA

POR EL CAMPO

d4 +3/5Do +3/5Do
d4

-2/5Do -2/5Do

EECC=3.(-2/5Do)+1.(3/5Do)=-3/5Do EECC = 4.(-2/5Do)=-8/5Do (+ 1 P)

CAMPO DÉBIL CAMPO FUERTE

CONFIGURACIÓN DE ALTO SPIN CONFIGURACIÓN DE BAJO SPIN

 QUÍMICA INORGÁNICA

Plano-cuadrado

Octaédrico

x2-y2, z2

Do

xy, xz, yz
TEORIA DEL CAMPO LIGANDO (TCL)

La TCC y la TOM fue combinada a través de TCL descrita

cualitativamente por Griffith y Orgel en 1957, que se resume
en:

Para Manku, “La TCL es una teoría modificada del campo

cristalino”, que se aplica bien “para la mayoría de complejos de
coordinación de Estao de Oxidación normales”.

LA TCL se diferencia por el traslape solapamiento de los

orbitales del metal con los de los ligantes. Es decir M-L s , p

La Energía de Estabilización del compuesto de coordinación

puede ser usada para determinar la Energía del campo
ligando:
EECC = EECL
 CAMPO LIGANDO FUERTE presenta BAJO SPIN
CAMPO L.IGANDO DEBIL presenta ALTO SPIN
AUMENTO DE LA FUERZA DE LOS LIGANDOS
SE TRADUCE EN UN MAYOR VALOR DEL
DESDOBLAMIENTO t2g Y eg
E

Do = Energía De Estabilización del Campo Ligando Octaédrico

Dt = Energía De Estabilización del Campo Ligando Tetraédrico
TEORIA DEL CAMPO LIGANDO OCTAEDRICO
• Cabe dos casos:
1) D < P Complejo de Spin alto (multiplicidad màxima),
ligando de Campo débil
2) D > P Complejo de Spìn bajo ( multiplicidad mìnima),
ligando de Campo fuerte

Que expresado para un dx : [Ar]dx, se tiene: t2gy egz

Donde: z= x-y
y = Nº electrones en t2g
z = Nº de electrones en eg

EECL = EECC = y (- 2/5 D) + z (3/5 D) + qP

q : Nº de pares electrónicos formados respecto a la
estructura electrónica del ion metálico libre.
P : Energía de formación de pares electrónicos
CALCULO DE LA ENERGIA DE ESTABILIZACION DEL
CAMPO LIGANDO

EECL
CALCULO DE LA ENERGIA DE ESTABILIZACION DEL
CAMPO LIGANDO
ENERGIA DE ESTABILIZACION DEL
CAMPO LIGANDO OCTAEDRICO, dx

Arreglo de Campo débil

 CALCULO DE LA ENERGIA DE
ESTABILIZACION DEL CAMPO LIGANDO

Arreglo de Campo fuerte

SPINs SEGUN EL TIPO DE CAMPO LIGANDO
Complejo de Campo Ligando débil, Alto spin

•
SPINES SEGUN EL TIPO DE CAMPO LIGANDO

Complejo de Campo Ligando fuerte, bajo spin

ENERGIA Y CONFIGURACION SEGUN TCL
Nivel Estado de spin alto Estado de spin bajo
 QUÍMICA INORGÁNICA

COMPLEJOS DE ALTO Y BAJO SPIN

D<P
•SI EL VALOR DEL DESDOBLAMIENTO ES MENOR
QUE LA ENERGÍA DE APAREAMIENTO, SE SIGUE EL
PRINCIPIO DE AUF-BAU, DE MÁXIMO DESAPAREAMIENTO.

EL RESULTADO ES UN COMPLEJO DE ALTO SPIN.

D>P
•SI EL VALOR DE DESDOBLAMIENTO ES MAYOR,
SE OCUPAN PRIMERO LOS NIVELES INFERIORES Y
LUEGO LOS SUPERIORES.

EL RESULTADO ES UN COMPLEJO DE BAJO SPIN.

 QUÍMICA INORGÁNICA

COMPLEJOS DIAMAGNÉTICOS Y PARAMAGNÉTICOS

CUANDO EL COMPLEJO PRESENTA ELECTRONES

DESAPAREADOS, ES PARAMAGNÉTICO. SI NO,
ES DIAMAGNÉTICO.

= n(n+2) MB

n = nº electrones desapareados
µ : Momento magnético
FACTORES QUE AFECTAN AL DESDOBLAMIENTO
1. LA SERIE A LA PERTENECE EL METAL.
AL BAJAR EN UN GRUPO, AUMENTA D EECC
2. EL ESTADO DE OXIDACIÓN DEL METAL.
INFLUYE CUANDO LOS LIGANDOS SON DADORES.
AL AUMENTAR EL E.O., AUMENTA D. EECC

3. GEOMETRÍA DEL COMPLEJO.

Dpc>Do>Dt Do  9/4 Dt
4. Radio atòmico del Metal:
A < radio iónico > Estabilidad
5 Naturaleza del ligando
Ej, [ MXn ] + n´ Y  [ MYn´] + n X
La Rx se desplaza a la derecha si el Ligando Y es màs
fuerte que X en la serie espectroquímica.
 QUÍMICA INORGÁNICA

5. NATURALEZA DEL LIGANDO.

SERIE ESPECTROQUÍMICA (DATOS EXPERIMENTALES)

Campo débil Campo fuerte

alto spín bajo spín
Basicidad creciente

I-<Br-<Cl-<F-<OH-<C2O42-<H2O<py<NH3<PPh3<CN-<CO

DADORES s DADORES s
(DADORES p) (ACEPTORES p)

D AUMENTA CON EL CARÁCTER ACEPTOR

D DISMINUYE CON EL DADOR
SERIE ESPECTROQUIMICA

< Br - < Cl - <  SCN -  N3 < F - <

OC(NH2)2 < OH- < C2O42-  H2O <
NCS- < SNC- < NH2CH2CO2- < NH3 <
en  SO32- < NH2OH < NO2- <
fenildiamina < CN- < CO
 QUÍMICA INORGÁNICA

COLORES DE LOS COMPLEJOS

METÁLICOS

Si
adsorbe
aquí

Se ve
así
 QUÍMICA INORGÁNICA

COLORES DE LOS COMPLEJOS

METÁLICOS
 QUÍMICA INORGÁNICA

COLORES DE LOS COMPLEJOS

METÁLICOS
 QUÍMICA INORGÁNICA

COLORES DE LOS COMPLEJOS

METÁLICOS

hnmax
COLORES DE LOS COMPLEJOS
METÁLICOS
Luz visible y colores complementarios
Propuestos
1. Para el ión complejo [Co(H2O)6]2+ ¿ Cuánto será
la EECC en función de Do, si la configuración del
ion d7 es: t2g 5eg2? ¿Hallar en cm-1?
Resp: -7740 cm-1
2. Para el ion complejo [Cr(H2O]3+ , el valor de P
para los electrones d4 del ion Cr(III) es 23500 cm-
1 y Do igual a 17400 cm-1 ¿Cuánto será la EECC
para este complejo en las C.E. De spín alto y de
spín bajo? ¿Cuál será la más estable?
Resp.: La más estable es t2g4eg0