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Módulo 1:

Termodinámica

Dr. Enrique Arriola


Guevara
Unidad 

 Motivación
 Conceptos
introductorios
 Definiciones
Termodinámic
a • ENERGÍA
• EXERGÍA

• ENTROPÍA

EQUILIBRIO
“Estudio de la energía y su
relación con las propiedades de
la materia”
Relaciones Cantidad de
matemáticas energía
transferida a la
sustancia

Sustan

cia

Cambios en las
propiedades de la
sustancia
 Conservación de la materia

 Conservación de la
energía

 Segunda Ley de la Termodinámica


Región encerrada por una frontera imaginaria,
que puede ser rígida o flexible

Sistema termodinámico

cerrado abierto aislado


• NO masa • SI masa • NO masa
• SI energía • SI energía • NO energía
Sistema termodinámico cerrado
• NO masa
• SI energía
Sistema termodinámico abierto
• SI masa
• SI energía
Todo sistema
termodinámico
consiste de tres Frontera del sistema
elementos
básicos:
Volumen
dV del Sistema

Alrededores del sistema


dA
Cualquier característica
medible de un sistema

ρ
T H
INTENSIVAS V 
f
S EXTENSIVAS
m P
µ
Un importante aspecto de la Termodinámica es
la derivación de relaciones entre las
propiedades:
basadas en mediciones experimentales
ECUACIONES
a partir de análisis teóricos

ECUACIONES
independientemente del origen:
origen
DE
ESTADO

f ( y1, y2, y3, …………, yn ) = 0

f ( P, V, T ) = 0
ESTADO
Es la condición de un sistema tal como lo especifícan sus propiedades

Estado 1 Estado 2

PROCESO
P1 P1
V1 V2
T1 gas T2
DIAGRAMAS DE PROCESO

P T

T2
 
P1 = P2

T1

V1 V2 V1 V2
V V

representaciones gráficas del cambio de estado


las propiedades de un sistema sólo tienen sentido
cuando el sistema se encuentra en equilibrio
• Equilibrio termodinámico
El sistema se encuentra aislado de sus alrededores y
sus propiedades no cambian con el tiempo

• Equilibrio térmico
El sistema se encuentra aislado de sus alrededores y
su temperatura permanece constante

• Equilibrio mecánico
El sistema se encuentra aislado de sus alrededores y
las fuerzas permanecen constantes
El valor de cualquier propiedad de un sistema, en cualquier
estado, es independiente del proceso –o trayectoria- seguido
para alcanzar ese estado.

todas las propiedades


Propiedad y

 termodinámicas son
funciones punto
2
 ∫1 dx = x 2 − x1

Propiedad x
Funciones trayectoria
Su valor depende del camino seguido
durante un cambio de estado en particular

La trayectoria debe ser especificada antes de que el


valor de la función trayectoria pueda ser determinado

2
Para las funciones trayectoria,
∫1
δ Y ≠ Y2 − Y1
Notación correcta:
2
∫1
δ Y = 1Y2 ó bién Y12
Ciclo termodinámico
Es un proceso, o serie de procesos, cuyos estados final e
inicial son idénticos:

 
Para las propiedades:
∫dx =0
Propiedad y

(funciones
 punto)

 
Para las no-propiedades:
Propiedad x
∫δY ≠ 0
(funciones trayectoria)
Reversibilidad e irreversibilidad

GAS GAS

a la misma temperatura, que se mantiene constante


P P
 
P1 P1

Patm W12  Patm 


W12
V1 V2 V V1 V2 V
Unidad 
Propiedades de las
sustancias puras

 Postulado de estado
 Diagramas de
equilibrio
 Tablas
termodinámicas
estructura física uniforme
Sustancia
homogénea
composición química uniforme

Ejemplo: H2O Líquido (a temperatura y presión atmosférica)


enfriamiento calentamiento

sólido (hielo) vapor

Pregunta: ¿cuantas propiedades se requieren para


especificar completamente el estado de una sustancia?
Postulado de estado

“El número de propiedades termodinámicas


intensivas, independientes, que se requieren para
especificar totalmente el estado termodinámico de
una sustancia homogénea, es uno más que el número
de formas relevantes de trabajo reversible”
…….sólo una forma relevante de trabajo:

trabajo “PV”
(expansión o compresión)

Sustancias simples compresibles

CONCLUSIÓN: se requieren solamente 2 propiedades


termodinámicas intensivas, independientes

v = f (T, P) h = f (s, P)
P = f (v, T)
DIAGRAMAS DE EQUILIBRIO
Piston usado para mantener la presión constante

Limites del sistema


H2O
P1=101.35 kPa
cilindro
T1=20 ºC
Q
Sistema que consiste de agua dentro de un pistón cilíndrico
T
600 ºC 5

2 3
100 ºC
4
P = 101.35 kPa
20ºC
1

v
Estados de equilibrio para agua a P=101.35 kPa
P = 10 MPa
T

5
600 ºC

2´ 3´ 4´
311.06

100 ºC P = 101.35 kPa


2 3 4

20ºC
1

Estados de equilibrio para agua a P=101.35 kPa


34
35
36
Refranes actualizados
4. Más vale prevenir.............. que amamantar.

5. Palo adiós loquita.


dado......................

6. Ojos que no ven................ pies que pisan caca.


vapor

P '
Q
' líquido
'

Pinicial   

v
mg mg
Calidad del vapor: x≡ =
mmezcla m f + mg

0≤ x≥1

P
x=0 x=1

v
EJEMPLO: V = Vliq + Vvap
V
≡v V = vm
m
mv = mfvf +mgvg

mf vf mg vg
v= + v = (1 – x)vf + xvg
m m

vfg ≡ vg - vf

ν = ν f + xν fg
En general, para cualquier propiedad extensiva:

Y = Yf + Yg
my = mfyf + mgyg

Y
y = = y f + x y fg
m donde

U
Para H yfg ≡ yg - yf
S

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