Teoría de Orbitales Moleculares

(TOM)

Combinación Lineal de Orbitales Atómicos

(CLOA)
 Combinación de orbitales atómicos
2
Orbital s sdz Orbital p pz Orbital p Orbital p
𝝈
Enlace

𝝈∗ Antienlace

p p p
Enlace 𝜹
Orbital d Orbital d Orbital d

𝝅
Enlace
Enlace 𝜹*
𝝅∗
Antienlace
Combinación de orbitales atómicos
No solapamiento No enlace

3
 Tipo de orbitales
a. Orbitales σ enlazantes: Combinación de orbitales
atómicos: s-s, p-p, s-p. Orbitales con geometría
cilíndrica alrededor del eje de enlace.
b. Orbitales π enlazantes: Combinación de orbitales
atómicos p perpendiculares al eje de enlace.
Electrones fuertemente deslocalizados que
interaccionan fácilmente con el entorno. Se
distribuyen como nubes electrónicas por encima y
debajo del plano de enlace.
c. Orbitales σ* antienlazantes: Versión excitada (de
mayor energía) de los enlazantes.
d. Orbitales π* antienlazantes: Orbitales π de alta
energía.
e. Orbitales n (no enlazantes): Para moléculas con
heteroátomos (como el N o el O).
Orbitales de enlace y antienlace
Orbitales de enlace y antienlace
Orbitales de enlace y antienlace
Orbitales de enlace y antienlace
 Diagrama nivel de energía OM
Combinación s-s

Molécula homonuclear
𝑶𝒓𝒃𝒊𝒕𝒂𝒍𝒆𝒔 𝒆𝒏𝒍𝒂𝒛𝒂𝒏𝒕𝒆 − 𝒐𝒓𝒃𝒊𝒕𝒂𝒍𝒆𝒔 𝒂𝒏𝒕𝒊𝒆𝒏𝒍𝒂𝒛𝒂𝒏𝒕𝒆
𝐎𝐫𝐝𝐞𝐧 𝐝𝐞 𝐞𝐧𝐥𝐚𝐜𝐞 =
𝟐
Diagrama nivel de energía OM
Combinación s-s

Molécula homonuclear
Orbitales de enlace y antienlace
Combinación p-p (a lo largo del eje)
Orbitales de enlace y antienlace
Diagrama nivel de energía OM
Combinación p-p (a lo largo del eje)
Orbitales de enlace y antienlace
Combinación p-p (perpendicular el eje)
Orbitales de enlace y antienlace
Diagrama nivel de energía OM
Combinación p-p (perpendicular el eje)
Diagrama nivel de energía OM
Combinación s-s y p-p

Molécula homonuclear
Diagrama nivel de energía OM
Combinación s-s y p-p

𝒁≤𝟕
Molécula homonuclear
Cambio en energía de los OMs

Configuraciones electrónicas del estado basal de moléculas

diatómicas homonucleares de los elementos dela primera de
fila del bloque p
Diagrama nivel de energía OM
Combinación s-s y p-p

𝒁≥𝟖
Molécula homonuclear
Orbitales de no enlace
Combinación s-p y p-p
Molécula heteronuclear

No enlazante
Diagrama nivel de energía OM
Combinación p-p (molécula heteronulear)
 Diagrama nivel de energía OM
Combinación s-s y p-p

Un orbital molecular no enlazante tiene la misma energía que los orbitales

atómicos de los que está formado y ni aumenta ni disminuye con la formación del
enlace.

Molécula heteronuclear
Diagrama nivel de energía OM: NO

Molécula heteronuclear
Diagrama nivel de energía OM: NO
Diagrama nivel de energía OM: CO

Molécula heteronuclear
Diagrama nivel de energía OM: CO

Molécula heteronuclear
Diagrama nivel de energía OM: CO
Diagrama nivel de energía OM: HF

Molécula heteronuclear
Diagrama nivel de energía OM: HCl

Orden enlace =1

Molécula heteronuclear
 TOM en la Espectroscopia UV
1. Transiciones σ-σ*. se presentan en todos los compuestos orgánicos.

2. Transiciones σπ* y πσ*. son posibles solo en compuestos

insaturados.

3. Transiciones nσ*. se presentan en compuestos con heteroátomos

(O, N, S, X), generalmente en la región cercana a los 200 nm.

4. Transiciones ππ*. presentes solo en compuestos insaturados. Dan

lugar a bandas intensas que `pueden aparecer en UV cercano si está
presente instauración conjugada.

5. Transiciones nπ*. presentes en compuestos insaturados con

heteroátomos (grupos carbonilo, nitro, azo, tiocarbonilo). Dan lugar a
bandas débiles usualmente en la región.