Trabajo Práctico Nº1

TECNOLOGIA DE LOS MATERIALES

CONDUCTIMETRIA
Tipos de Métodos
Electroanalíticos
La conductividad eléctrica
O La conductividad eléctrica, se puede definir
como la capacidad de un medio o espacio
físico para permitir el paso de la corriente
eléctrica. Cuando una diferencia de
potencial eléctrico es impuesta entre los
extremos de un conductor
 Conductimetría
O Conductimetría es una técnica ampliamente
difundida para las determinaciones de control de
calidad. Estas determinaciones sencillas,
económicas y tienen una serie de aplicaciones.
O En primer lugar está el control de la calidad del agua,
ya sea potable o de uso industrial,
O seguido por la determinación de la conductividad de
las soluciones en aplicaciones industriales tales
como en las electrólisis; ya que el consumo de
energía eléctrica durante la electrólisis depende en
gran medida de ella.
Definiciones fundamentales :
conductividad y resistencia
O La resistencia de una porción de solución
electrolítica puede ser definida de la misma forma
que es definida para un conductor metálico por R = (l
/ A) Donde (ro) es la resistencia específica o
resistividad, l la longitud (m) del medio conductor y A
(m2 ) su área transversal. A = ! R2
O El inverso de la resistencia, 1/R, se conoce como
conductancia del medio, G, y el inverso de la
resistencia específica se conoce como la
conductividad: " = 1 / = l / RA La conductividad se
expresa en # -1m -1 (OHM -1 metro-1) o S.m-1
(Siemens/metro).
 APLICACIONES
O 1.- Pureza del agua; la pureza del agua destilada o des ionizada es
verificada comúnmente por mediciones conductimétricas.
O 2.- El monitoreo conductimétrico es empleado en laboratorios para
acompañar la operación de unidades de intercambio iónico que
producen agua des ionizada y tienen aplicaciones industriales
semejantes en los procesos que exigen el uso de agua muy pura.
3.- Existen aplicaciones industriales importantes, como el uso del
agua de alimentación de calderas o control de sangría de
calderas, en las grandes usinas de vapor, generadores de
electricidad; el control de la concentración de baños ácidos de
piclaje (baños para evitar la putrefacción en tratamiento de
pieles), o de baños alcalinos de desengrasado, o control del
complemento de operaciones de enjuague o lavado.
O 4.- El monitoreo conductimétrico de ríos y lagos es utilizado para
controlar la polución (contaminaciòn) y en la oceanografía, las
medidas conductimétricas son efectuadas para determinar la
salinidad de las aguas.
 INSTRUMENTOS
O La conductividad puede ser determinada mediante la
aplicación de una corriente alterna (I) óptima determinada,
entre dos electrodos, generalmente de platino, sumergidos
en la solución en estudio, y el voltaje resultante es medido
(V). Durante este proceso, los cationes migran hacia el
electrodo negativo (cátodo) y los aniones migran hacia el
electrodo positivo (ánodo); así, la solución actúa como un
conductor eléctrico.
O El conductímetro en realidad mide la conductancia;
empleando para esto los valores de corriente y potencial:
La conductividad es entonces calculada a partir del valor
de conductancia y el valor de constante de celda.
Conductividad = constante de celda x conductancia.
 Aplicaciones en lenguaje
coloquial
O Determinar la contaminación de ríos y lagos.
O Determinar el contenido de sales en
sistemas de calderas.
O Determinar la concentración de un
fertilizante liquido.
O Equilibrio químico.
O Curvas de calibración. (La curva de calibración es un
método muy utilizado en química analítica para determinar la concentración
de una sustancia (analito) en una muestra desconocida, sobre todo en
disoluciones).
TDS
Existe una correspondencia por las partes por
millón y el grado de dureza en las lecturas
Escala especifica del agua
POTENCIOMETRIA
 DEFINICION
O se basan en la medición del potencial en
una celda electroquimica sin paso de
corriente apreciable. En base a ello, se
puede utilizar la potenciometría para
determinar puntos finales de
valoraciones. Más recientemente, las
concentraciones iónicas selectivas se
miden a través del uso de electrodos de
membrana diseñados específicamente.
O Está técnica es usada ampliamente. Ofrece
varias ventajas por encima del resto de los
métodos analíticos. Los electrodos estás
considerablemente libre de interferencias, es
más económico rápido y seguro. Por ello, en
los últimos tiempos estos métodos han
prácticamente desplazado a los demás en
muchos tipos de estudios.
Celda para medidas
potenciométricas
CARACTERÍSTICAS DE LAS MUESTRAS
O Estado: Se pueden analizar fácilmente la mayoría de las
muestras líquidas y gaseosas. Las muestras sólidas se
pueden analizar si es posible prepararlas en forma de
solución.
O Cantidad: Los límites de detección son de
aproximadamente 10-5 a 10-6 M para electrodos
convencionales. Para sensores de gas, los límites de
detección varían entre 0,01 y 5 ppm.
O Preparación: Se requiere poca preparación para
muestras líquidas y gaseosas. Las muestras sólidas se
deben preparar en solución. Los sólidos orgánicos que no
se disuelven fácilmente (tales como alimentos, vegetales y
productos farmacéuticos) se deben calcinar primero, y
luego extraer los iones empleando un solvente adecuado.
El diagrama de funcionamiento
de la celda sería el siguiente:
El potencial de la celda que se
acaba de describir, se escribe:
O La información de interés, la concentración del
analito, está implícita en Eind. así pues, para la
determinación potenciométrica debe medirse el
potencial de celda, corregirlo respecto de los
potenciales de referencia y de unión y calcular la
concentración del analito a partir del potencial del
electrodo indicador. En un sentido estricto, el
potencial de una celda galvánica se relaciona con la
actividad del analito. La calibración adecuada del
sistema de electrodos es la única forma de calcular
la concentración del analito con disoluciones de
concentración conocida
O LOS MÁS USADOS SON:
O Calomel
O Hg| Hg2Cl2(saturado), KCl(xM) ||
O El potencial de esta celda varía con la
concentración del cloruro de potasio
(xM) por lo que ésta cantidad debe
especificarse al describir el electrodo.
Electrodo de Plata-Cloruro de Plata
O Un sistema de electrodos análogo al
electrodo de calomel consta de un electrodo
de plata sumergido en una solución de
cloruro de potasio saturada también de
cloruro de plata:
 VENTAJAS
O CALOMEL:
O El electrodo de calomel saturado es el que
mas se utiliza por que se prepara
fácilmente.
O El potencial de electrodo es de 0.2244V a
25°C.
O PLATA- CLORURO DE PLATA:

O El potencial de este electrodo es de 0.199V

a 25°C.
O Los electrodos comerciales vienen en varios
tamaños y formas.
 DESVENTAJAS
O CALOMEL:

O Tiene un coeficiente de temperatura mayor

que el de los otros dos. Esta desventaja solo
cobra importancia en aquellas
circunstancias excepcionales en las que hay
cambios considerables de temperatura en
una medición.
 CARACTERÍSTICAS DE LOS
ELECTRODOS INDICADORES
O Responder rápido y en forma reproducible a
los cambios en la concentración de un ion
analito (o a un grupo de iones).
O Los electrodos indicadores son de tres tipos:
metálicos, de membrana, y transistores de
erecto de campo sensibles a iones.
ELECTRODOS INDICADORES
METÁLICOS
O PRIMERA ESPECIE :
O Están formados de un metal puro que está en
equilibrio directo con su catión en solución a
través de una sola reacción.
O Se utilizan para la cuantificación del catión
proveniente del metal con que está construido el
electrodo.
O Varios metales por ejemplo plata, cobre,
mercurio, plomo y cadmio presentan medias
reacciones reversibles con sus iones y son
adecuados para la construcción de electrodos de
primera especie.
O DESVENTAJAS:
O Otros metales no son muy satisfactorios como
electrodos indicadores porque tienden a
desarrollar potenciales no reproducibles
influidos por tensiones o deformaciones en su
estructura cristalina o bien por el
recubrimiento de óxido sobre su superficie.
O Los metales de esta categoría comprenden
hierro, níquel, cobalto, tungsteno y cromo.
O SEGUNDA ESPECIE
O Los metales no solo responden hacia sus
propios cationes; también responde en forma
indirecta a los aniones que forman
precipitados escasamente solubles o
complejos con el catión del metal.
O INERTES PARA LOS SISTEMAS REDOX
O Este tipo de electrodo (platino u oro) es
inerte; el potencial que desarrolla depende
únicamente del potencial del sistema redox
de la solución en la que está sumergido.
O ELECTRODOS DE MEMBRANA
O El método mas adecuado para determinar el pH consiste en
medir el potencial que se genera a través de una delgada
membrana de vidrio que separa dos soluciones con distinta
concentración de iones hidrógeno.
O Se clasifica de acuerdo a su composición y estructura en :
O Electrodos de membrana cristalina
a) Cristal simple
b) Cristal policristalino o mezcla
(Ejemplo: Ag2S para determinar S2- o Ag+)
O Electrodos de membrana nocristalina
a) Vidrio (matriz rígida; ejemplo: vidrios al silicato para
determinar H+ y cationes monovalentes como Na+)
b) Líquida (Ejemplo: intercambiadores de iones líquidos para
determinar Ca2+ y transportadores neutros para K+)
c) Líquido inmovilizado en polímero rígido (Ejemplo: matriz de
PVC para determinar Ca2+, NO3-)
O ELECTRODO DE VIDRIO PARA MEDIR EL PH
O La celda contiene dos electrodos uno indicador y
uno de referencia.
O El electrodo indicador es una delgada membrada
de vidrio sensible al pH sellada en un extremo de un
tubo de plástico o de vidrio de paredes gruesas.
O Es la delgada membrana de vidrio la que responde
a los cambios de pH.
O DESVENTAJAS
O Error Alcalino: Los electrodos de vidrio ordinarios
se vuelven sensibles a los materiales alcalinos con
valor de pH mayores a 9.
O Error Ácido: El electrodo de vidrio típico exhibe un
error, de signo opuesto al error alcalino, en
soluciones de pH menor de aproximadamente
0,5. Como consecuencia, las lecturas del Ph
tienden a ser demasiado elevadas en esta región.
O Las causas del error ácido no se comprenden bien.
O Temperatura: La medición de pH varia con la
temperatura
O Características generales del estudio de muestras por potenciometría
O Usos Generales
O Determinación cuantitativa selectiva de muchos iones inorgánicos y
orgánicos en solución
O Determinación de iones en un estado de oxidación específico dentro de
una muestra
O Determinación de constantes de estabilidad de complejos
O Determinación de velocidades y mecanismos de reacción
O Determinación cuantitativa de gases ácidos y básicos
O Determinación cuantitativa de productos de reacción enzimático
O Aplicaciones Comunes
O Análisis de iones de procesos industriales batch o continuos
O Determinación de monitoreo continuo de la calidad de aire y gases
contaminantes
O Determinación de electrolitos en fluidos fisiológicos para análisis clínicos
O Desarrollo de biosensores basados en enzimas inmovilizadas y electrodos
O Determinación de iones constituyentes en muestras de agricultura,
medio ambiente y farmacia
O Determinación de pH
O Determinación del punto final en titulaciones de ácidos, bases y redox
O Preparación de muestras y límites de detección.
O En el estudio potenciométricos de soluciones no se requieren
grandes procesos de preparaciones de muestras como en el
caso delos métodos espectrofotométricos por ejemplo. Se
pueden analizar una gran cantidad de muestras líquidas y
gaseosas. En el caso de las sólidas, estas se pueden preparar en
solución y luego ser estudiadas.
O Los límites de detección son de aproximadamente 10-5 a 10-6
M para electrodos convencionales. Para sensores de gas, los
límites de detección varían entre 0,01 y 5 ppm.
O El tiempo requerido para el análisis varía según el electrodo
usado, el analito determinado y la concentración del mismo.
Un electrodo de respuesta rápida, tal como el electrodo de
pH, se puede calibrar y usar para determinar el pH de una
muestra en 1 minuto o menos. Para electrodos de ion selectivos
convencionales, los tiempos típicos de análisis de muestras sin
incluir el tiempo de calibración, varían de 5 a 60 segundos,
mientras que los sensores de gas y enzimáticos requieren de 1 a
5 minutos o más para la determinación de una muestra
simple.
O Limitaciones Generales
O Hay muchos iones para los cuales no existe un
electrodo selectivo
O La mayoría de los electrodos requiere calibración
frecuente para usar en análisis cuantitativo
preciso
O Se requiere a menudo una muestra regulada
para evitar la interferencia OH- / H+
O Se deben tener en cuenta los efectos de la matriz
(esto es, diferencias en fuerzas iónicas, electrolitos
presentes en la muestra y su influencia sobre el
potencial de unión y la presencia de especies que
pueden arruinar la superficie activa del
electrodo)
O Sensibilidad
O Generalmente se requiere una concentración
de analito mayor que 10-6 M para la
mayoría de las determinaciones
potenciométricas.
O Bibliografia:
O https://es.m.wikipedia.org/wiki/Conductime
tr%C3%ADa
O https://es.slideshare.net/al170771/conduct
imetria-53485339?qid=717728ed-3231-
473a-ae31-
7e856be2de6c&v=&b=&from_search=3
O https://es.slideshare.net/linamorenobedoya
/potenciometria-y-conductimetria-
49250203
O https://www.youtube.com/watch?v=guPoCK
a5FVY
 Integrantes
O STEFFENSEN ADRIÁN
O LUCERO ENRIQUE
O GOMEZ MAXI
O DOMINGUEZ CHRISTIAN
O PERA PABLO
O MUÑOZ PEDRO