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ms
(%) de masa del soluto en %( p / V ) 100
V
el volumen del solvente ms
(%) de masa del soluto en %( p / V ) 100
Vsol
el volumen de la solución
VOLUMÉTRICAS (%) de volumen del soluto %( V / V )
Vs
100
en volumen de la solución Vsol
m s (mg )
Partes por millón ppm
Vsol ( L )
Unidades QUÍMICA de expresar la concentración
ns
MOLALIDAD m moles de soluto
mº Kg de solvente
Soluto:
GRAVIMÉTRICAS ns ns
FRACCIÓN xS
( n s n ) nt
MOLAR Disolvente:
n n
x
( n s n ) nt
ns moles
M =
Vsol (L) L
VOLUMÉTRICAS MOLARIDAD n eq s eq
N =
Vsol (L) L
NORMALIDAD
EJEMPLOS
El porcentaje en volumen se emplea para
expresar la concentración de alcohol en
bebidas. Los vinos contienen, casi siempre,
12% de alcohol en volumen. Esto quiere
decir que hay 12 mL de alcohol por cada 100
mL de vino.
La industria de las bebidas también, emplea
la unidad proof de concentración (que
podríamos traducir como "fuerza"), que es el
doble del porcentaje en volumen. Un whisky
escocés es 86 proof, o sea que tiene 43% de
alcohol.
El alcohol absoluto es alcohol de 100% de
pureza, por consiguiente es 200 proof.
SOLUCIONES Y REACCIÓN
QUÍMICA
¿Cuántos mililitros de HCl 2,00 M reaccionan con 28,0 g de
NaOH?
Para resolver un problema como el planteado primero
debemos escribir y balancear la ecuación que representa
la reacción:
HCl(ac) + NaOH(ac) NaCl(ac) + H2O
Calculamos la cantidad de moles de NaOH que hay en 28,0
g de NaOH:
Para conocer el número de moles que estarán presentes en
una determinada cantidad de solución de título conocido
solo se necesita, realizar un análisis de dimensiones:
La ecuación dice que 1 mol de HCl reacciona con 1 mol de
NaOH. Por ello y solo cuando las relaciones
estequiométricas sean 1:1. Se Vpodrá aplicar la siguiente
A M A VB M B
relación:
ESTA FORMA DE TRABAJAR SOLO ES VÁLIDA PARA
REACCIONES ENTRE IGUAL NUMERO DE MOLES DE ÁCIDO
Y BASE, PARA OTRA RELACIÓN ES MÁS UTIL UTILIZAR LA
NORMALIDAD.
PROBLEMAS DE DILUCIÓN
Con frecuencia es necesario diluir una solución de
determinada concentración para obtener otra,
agregando más solvente. Si una solución se diluye
agregando solvente puro, el volumen de la solución
aumenta, pero la cantidad de moles del soluto en la
solución queda igual. Así, los moles/litro, o
molaridad, de la solución disminuyen. Es importante
leer con cuidado los problemas para diferenciar
entre:
1.Cuánto solvente se debe agregar para diluir una
solución a determinada concentración.
2.A qué volumen se debe diluir una solución para que
su concentración sea la deseada.
Ejemplo: Calcular la molaridad de una solución de
hidróxido de sodio que se prepara mezclando 100 mL
de NaOH 0,2 M con 150 mL de agua, suponiendo que
los volúmenes son aditivos.
PROPIEDADES COLIGATIVAS
Algunas propiedades físicas de las soluciones difieren mucho
de las del disolvente puro. Por ejemplo, el agua pura se
congela a 0 °C, pero las soluciones acuosas se congelan a
temperaturas menores. El etilénglicol se adiciona al agua de
los radiadores de los automóviles, pues es un anticongelante
ya que abate el punto de congelación de la solución. También
eleva el punto de ebullición de la solución sobre la del agua
pura (reducción de la presión de vapor ), permitiendo que el
motor funcione a una temperatura más alta, sin ebullición en
su interior.
El abatimiento del punto de congelación y la elevación del
punto de ebullición son ejemplos de propiedades físicas de las
soluciones que dependen de la concentración, pero no de la
clase de las partículas de soluto. Tales propiedades se llaman
propiedades coligativas. (Coligativa significa “dependiente de
la colección”; las propiedades coligativas dependen del efecto
colectivo de las partículas del soluto.)
Además del abatimiento del punto de congelación y la
elevación del punto de ebullición, hay otra propiedad
coligativa: la ósmosis.
ABATIMIENTO DE LA PRESIÓN DE
VAPOR
El efecto de un soluto no volátil sobre la presión de vapor de un
disolvente volátil, se ilustra con el sencillo experimento que se
mostró en la diapositiva anterior. Se colocan dos vasos bajo
una campana cerrada. Uno de los vasos contiene agua pura, el
otro contiene un volumen igual de una solución acuosa de
azúcar. Gradualmente aumenta el volumen de la solución de
azúcar, en tanto que el volumen del agua pura disminuye.
Eventualmente, toda el agua se transfiere a la solución de
azúcar, Como se muestra en la diapositiva siguiente.
¿Cómo podemos explicar este resultado? Veamos el diagrama de
fases del agua. Recordemos que la presión de vapor sobre un
líquido es el resultado de un equilibrio dinámico. La velocidad a
la cual las moléculas dejan la superficie del líquido y pasan a la
fase gaseosa, es igual a la velocidad a la cual las moléculas de
la fase gaseosa regresan a la superficie del líquido.
Un soluto no volátil que se añade al líquido, reduce la capacidad
de las moléculas del disolvente a pasar de la fase líquida a la
de vapor, como se muestra en la diapositiva siguiente.
Abatimiento de
la presión de
vapor
Abatimiento de
la presión de
vapor por la
disolución de un
sólido.
Efecto de los
solutos sobre la
presión de vapor
de los líquidos
Disminución de la presión de vapor
Al mismo tiempo, sin embargo, no hay cambio en la
velocidad a la que las moléculas del disolvente en la fase
gaseosa regresan a la líquida. El desplazamiento del
equilibrio debido al soluto, reduce la presión del vapor
sobre la solución. Entonces la presión del vapor sobre el
disolvente puro es superior a la que hay sobre la solución.
Regresemos al experimento de la diapositiva 12. Ahora
podemos ver que el disolvente se transfiere del vaso que
tiene agua pura al que tiene la solución de azúcar. La
presión de vapor necesaria para alcanzar el equilibrio con
el disolvente puro es mayor que la requerida con la
solución. En consecuencia, como el disolvente puro busca
alcanzar el equilibrio forma vapor, la solución busca
alcanzar el equilibrio removiendo moléculas de la fase
vapor. Como resultado, hay un movimiento neto de
moléculas del disolvente puro a la solución. El proceso
continúa hasta que no queda disolvente libre.
El grado en el cual un soluto no volátil abate la presión de
vapor es proporcional a su concentración. Duplicando la
concentración del soluto se duplica su efecto.
LEY DE RAOULT
Cuantitativamente, la presión de vapor de las soluciones que
contienen solutos no volátiles está dada por la ley de Raoult,
donde P es la presión de vapor del disolvente en la solución, x es
la fracción molar del disolvente, y P° es la presión de vapor del
disolvente puro:
P = x° * P° (1)
Por ejemplo, la presión de vapor del agua es 17,5 mm Hg a 20 °C.
Imagine que se mantiene constante la temperatura mientras se
adiciona glucosa, C6H12O6, al agua, de modo que la solución que
resulta tiene x°=0,80 y xs = 0,20. De acuerdo a la ecuación la
presión del vapor de agua sobre la solución será: P = 0,8 * 17,5
mm Hg = 14 mm de Hg.
La reducción en la presión de vapor del solvente será: P = P° - P
(2.)
Utilizando las ecuaciones 1 y 2, podemos escribir que:
P = P° - x° * P° ó P = (1-x°)*P° ó P = xs * P°
Como x° + xs = 1, en donde xs es la fracción molar de las partículas
del soluto, xs = 1 – x°. En nuestro ejemplo, xs = 0,20. La presión de
vapor debe disminuir en: P = 0,2 * 17,5 mm de Hg = 3,5 mm de
Hg.
Las soluciones que obedecen la ley de Raoult se denominan
soluciones ideales. Las soluciones reales se aproximan
más al comportamiento ideal cuando la concentración de
soluto es baja y cuando el soluto y el disolvente son
semejantes en el tamaño molecular, así como en la fuerza
y tipo de las atracciones intermoleculares.
Muchas soluciones no son ideales; es decir, no obedecen la
ley de Raoult con exactitud. La presión de vapor del
disolvente sobre una solución tiende a ser mayor que lo
que predice la ley de Raoult cuando las fuerzas
intermoleculares entre el disolvente y el soluto son más
débiles que las que existen entre disolvente y disolvente y
entre soluto y soluto.
A la inversa, cuando las interacciones entre el soluto y el
disolvente son muy intensas como cuando existen puentes
de hidrógeno o interacciones ión-disolvente, la presión de
vapor del disolvente será inferior a lo que predice la ley de
Raoult.
Aunque se debe estar consciente de estas desviaciones del
comportamiento de una solución ideal, las ignoraremos
por el resto del capítulo.
ELEVACIÓN DEL PUNTO DE
EBULLICIÓN
Vimos en el diagrama de fases del agua que la presión de vapor de
un líquido se incrementa al aumentar la temperatura; hierve
cuando su presión de vapor es la misma que la presión que se
ejerce sobre su superficie. Debido a que los solutos no volátiles
abaten la presión de vapor de la solución, se requiere una
temperatura más elevada para lograr que la solución hierva. En la
diapositiva anterior se muestra la variación en la presión del
vapor de un líquido puro en función de la temperatura (la línea
negra), comparada con la de una solución (la línea celeste).
Debido a que la presión de vapor de la solución es inferior a la del
disolvente a todas las temperaturas, de acuerdo con la ley de
Raoult, se requiere una temperatura más alta para lograr una
presión de vapor de 1 atm.
El incremento en el punto de ebullición, Teb (con relación al punto
de ebullición del disolvente puro,) es directamente proporcional al
número, de partículas de soluto por mol de moléculas de
disolvente. Sabemos que la molalidad expresa el número de moles
de soluto por 1,000 Kg. de disolvente, lo cual representa un
número fijo de moles de disolvente. Así Teb es proporcional a la
molalidad, como se muestra en la ecuación siguiente:
Teb = Keb * m
La magnitud de Keb denominada constante molal de
elevación del punto de ebullición, depende sólo del
disolvente. En tablas de los textos se encuentran valores
para diversos disolventes comunes.
Para el agua, Keb es 0,52 °C/m; por consiguiente, una
solución acuosa 1 m de sacarosa o cualquier otra solución
acuosa 1 m de solutos no volátiles, hervirá a una
temperatura 0,52 °C superior a la del agua pura. Es
importante hacer notar que la elevación del punto de
ebullición es proporcional a la cantidad de partículas de
soluto presentes en determinada cantidad de solución.
Cuando el NaCl se disuelve en agua, se forman 2 moles de
partículas de soluto: 1 mol de Na + y 1 mol de Cl- por cada
mol de NaCl que se disuelve. Por consiguiente, una
solución 1 m de NaCl en agua causa una elevación del
punto de ebullición que es aproximadamente el doble del
de una solución 1 m de un no-electrolito, como la sacarosa.
DEPRESIÓN DEL PUNTO DE
CONGELACIÓN
El punto de congelación corresponde a la temperatura a
la cual la presión de vapor de las fases sólida y líquida
son iguales. El punto de congelación de una solución se
abate porque el soluto normalmente no es soluble en la
fase sólida del disolvente. Por ejemplo, cuando se
congelan las soluciones acuosas, el sólido que se
separa es casi siempre hielo puro. Por tanto, la presión
de vapor del sólido no se ve afectada por la presencia
del soluto. No obstante, si el soluto es no volátil, la
presión de vapor de la solución se reduce en
proporción a la fracción molar del soluto.
Esto significa que la temperatura a la cual la solución y
la fase sólida tendrán la misma presión de vapor se
reduce, como se ilustra en la diapositiva 15. Observe
que el punto que representa el equilibrio entre el
sólido y el líquido queda a la izquierda del punto que
corresponde al disolvente puro, a una temperatura
inferior.
Como la elevación del punto de ebullición, la disminución
en el punto de congelación, Tc, es directamente
proporcional a la molalidad del soluto: Tc = Kc * m
Para el agua, Kc es -1,86 °C/ m; por consiguiente, una
solución acuosa 0,5 m de NaCl o cualquier otra solución
acuosa 1 m de solutos no volátiles congelará a 1,86 °C
más abajo que el agua pura.
El abatimiento del punto de congelación causado por los
solutos, explica el uso de anticongelantes en los
automóviles y el empleo del cloruro de calcio, CaCl 2, para
fundir el hielo en los caminos durante el invierno.
Los valores de Ke y Kf , las constantes molales del
descenso del punto de congelación, para varios
disolventes comunes.
Diagrama de fases del agua y sus soluciones
Osmosis
OSMOSIS
Ciertos materiales incluyendo muchas membranas de los
sistemas biológicos y sustancias sintéticas como el celofán
son semipermeables. Es decir, cuando están en contacto con
una solución, permiten el paso de algunas moléculas, pero no
de otras. Con frecuencia permiten el paso de pequeñas
moléculas de disolvente, como las del agua, pero bloquean el
paso de moléculas o iones de soluto de mayor tamaño. Este
carácter semipermeable se debe a la presencia de finos poros
dentro de la membrana.
Considere una situación en la que sólo las moléculas del
disolvente pueden pasar a través de la membrana. Si ésta se
coloca entre dos soluciones con concentración diferente, las
moléculas del disolvente se mueven en ambas direcciones a
través de la membrana. No obstante, la concentración de
disolvente es más elevada en la solución que contiene menos
soluto que en la que está más concentrada. Por consiguiente,
la velocidad del paso del disolvente de la solución menos
concentrada a la más concentrada, es mayor que la velocidad
en la dirección opuesta. Por tanto, hay un movimiento neto de
moléculas de disolvente de la solución menos concentrada
hacia la más concentrada. Este proceso se denomina ósmosis.
El punto importante que debemos recordar es que el
movimiento neto del disolvente, siempre es hacia la
solución más concentrada.
En la diapositiva anterior, se muestran dos soluciones
separadas por una membrana semipermeable. El
disolvente se mueve a través de la membrana, de derecha
a izquierda, como si las soluciones tendieran a lograr
concentraciones iguales. El resultado es que los niveles de
líquido en las dos ramas son desiguales.
La diferencia de presión resultante de las alturas desiguales
del líquido en las dos ramas llega a ser tan grande, que el
flujo del líquido cesa, como se muestra en la diapositiva
16b.
Por otro lado, podemos aplicar una presión sobre la rama
izquierda del aparato, como se muestra en la diapositiva
17 para detener el flujo neto del disolvente. La presión
requerida para evitar la ósmosis se conoce como presión
osmótica, , de la solución.
La presión osmótica obedece a una ley similar a la de los
gases ideales: *V= n*R*T, donde Ves el volumen de la
solución, R es la constante de los gases ideales, n el
número de moles del soluto y T es la temperatura en la
escala de Kelvin.
Presión
osmótica y
Osmosis
inversa
A partir de esta ecuación, podemos despejar: M que es la
molaridad o concentración molar de la solución.
Si dos soluciones de presión osmótica idéntica están separadas
por una membrana semipermeable, no se presenta el
fenómeno de ósmosis. Se dice entonces que ambas soluciones
son isotónicas. Si una solución es de presión osmótica menor,
se describe como hipotónica respecto de la solución más
concentrada. Se dice que la solución más concentrada es
hipertónica respecto de la solución más diluida.
La ósmosis juega un papel importante en los sistemas vivos.
Por ejemplo, las membranas de los glóbulos rojos son
semipermeables. Si se colocan estas células en una solución
hipertónica respecto a la solución intracelular (la solución que
está contenida en las células) se provoca que el agua salga de
la célula, como se muestra en la diapositiva siguiente. Esto
causa que la célula se arrugue, y el proceso que se conoce
como crenación.
Si se colocan estas células en una solución hipotónica respecto
al líquido intracelular se ocasiona que el agua penetre en la
célula. Esto causa la ruptura de la célula, proceso que se
conoce como hemólisis. Diapositiva siguiente.
Osmosis y
deshidratación.
Osmosis e
hidratación.
Efecto de la concentración del
medio sobre los glóbulos rojos