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• VELOCIDAD DE REACCION
• ESTE CONCEPTO SE PUEDE DEFINIR DE VARIAS FORMAS:
• v = cantidad de producto formado en un tiempo determinado = cantidad de
reactante transformado en un tiempo determinado.
• La velocidad de reacción es afectada por los factores:
• Temperatura: al aumentar la temperatura se produce una aumento en la
energía cinética, ya que aumenta la velocidad de las partículas y la
probabilidad de choque es mucho mayor.
• Grado de Disgregación o de División: mientras más pequeño sea el tamaño
de las partículas, mayor es la posibilidad de que entren en contacto.
• Concentración: al ser mayor la concentración de los reactantes existe una
probabilidad mucho mayor de que las partículas entren en contacto.
• Catalizadores: son elementos o compuestos que aceleran o retardan la
velocidad de una reacción, pero no participan en ella ni como reactante ni
como producto.
N2O4(g) 2NO2(g)
Tiempo 0 20 40 60 80 100
• aA + bB cC + dD
kd [C]c[D]d
=
ki [A]a[B]b
aA + bB cC + dD
1
K1 =
K2
•En el caso de una reacción química que se desarrolla en etapas, como
la disociación del ácido bórico:
•H3BO3 H+ + H2BO3- K1
•H2BO3- H+ + HBO3= K2
•HBO3- H+ + BO3-3 K3
•H3BO3 3 H+ + BO3-3 KT
• KT = K1 * K2 * K3
• H2O(L) H+ + OH-
• [ H+ ] [ OH- ]
K = Pero la [H2O(L)] es igual a una k y si la
[H2O(L)] reemplazamos en la expresión de K
K = [ H+ ] [ OH- ]
k
Kw = [ H+ ] [ OH- ]
En el caso de un compuesto sólido:
[Ag+] [Cl-]
K =
k
Kps + -
= [Ag ] [Cl ]
TEORIAS ACIDO BASE
1. Arrhenius:
• Ácido: es toda sustancia capaz de liberar iones H+ en solución acuosa.
• Base: es toda sustancia capaz de liberar iones OH- en solución acuosa.
2. Lowry-Brönsted:
• Acido: es toda sustancia capaz de ceder iones H+.
• Base: es toda sustancia capaz de captar iones H+.
3. Lewis:
• Acido: es toda sustancia capaz de aceptar un par de electrones.
• Base: es toda sustancia capaz de ceder un par de electrones
Escalas de pH
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 12 13 14
ácidos N bases
e
u
t
r
o
EQUILIBRIO IONICO
PRODUCTO IÓNICO DEL AGUA
H2O H+ + OH-
KW = [ H+ ] * [ OH- ]
+ A- + H2O HA + OH- Kb
H2O H+ + OH- Kw
Kw = Ka . Kb
Determinación de pH en Ácidos Fuertes (AF).
BM C = [ acido]
Entonces pH = -log 0,1
pH = 1
Determinación de pH en Bases Fuertes (BF).
BM C = [ base]
pOH = 1
pKw = pH + pOH
pH = pKw - pOH
pH = 14 - 1
pH = 13
Cálculo de pH en soluciones de Ácidos Débiles
Ka = [H+ ] [ H+ ]
[HA ] - [ H+ ]
[H+ ] = √ Ka [HA]
[OH- ] [BOH2+]
Kb =
[BOH ]
BOH BOH2+ + OH-
Al inicio [BOH ] 0 0
Equilibrio [BOH ] - X X X, por lo tanto
Reemplazando en la Kb tenemos
Respuesta: pH = 11,13
En el caso que [OH- ] sea mayor al 5 % de [BOH ], entonces no se puede
despreciar y debemos usar la expresión de 2º grado:
• SI [HX ] = C
HX H+ + X-
H2O H+ + OH- Kw
BM C = [ X- ]
BC [ H+] = [ X- ] + [ OH- ]
[ OH ] = [ H+ ] - C
[ H+ ] * [ OH- ] = Kw
[ H+ ] ([H ] ] - C) = Kw
[ H+ ] 2 - [ H+ ] C = Kw
[ H+ ] 2 - C [ H+ ] - Kw = 0
BASES FUERTES MUY DILUIDAS
• [BO H ] = C
BOH B+ + OH-
H2O H+ + OH- Kw
BM C = [ B+ ]
BC [H+ ] + [ B+ ] = [ OH- ]
[ H+ ] = [ OH- ] - [ B+ ]
[ H+ ] = [ OH- ] - C
Kw = [ H+ ] [ OH- ]
Kw = [ OH- ] * ( C - [ OH- ])
[ OH- ] 2 - C[OH- ] - Kw = 0
SOLUCIONES TAMPONES O BUFFERS
[ H+ ] [ sal ] [ácido ]
= Ka Entonces: [ H+ ] = Ka
[ácido ] [ sal ]
[ácido ]
[ H+ ] = Ka Si aplicamos el operador p = -log
[ sal ]
Entonces:
[ácido ]
-log [ H+ ] = -log Ka * -log
[ sal ]
Arreglando matemáticamente:
[ sal ]
pH = -log Ka + log
[ácido ]
[ sal ]
pH = -log Ka + log
[ácido ]
En el caso de tampones básicos estan formados por una solución de una
base débil y una sal de dicha base, por ejemplo amoniaco y cloruro de
amonio. Si nos basamos en la Kb de la base débil para este caso:
[ B+ ] [ OH- ]
= Kb
[BOH ]
AB(s) A+ + B-
si [A+ ] = S [ B- ] = S
S = solubilidad
Kps = [A+ ] [ B- ]
Kps = S2
Kps = S ( 2S )2
Kps = 4 S3
AB3 A+3 + 3B-
S 3S
Kps = [ A+3] [ B- ]3
Kps = S ( 3S )3
Kps = 27 S4
Kps = [ 2S ]2 [ 3S ]3
Kps = (4S2) (27S3)
Kps = 108 S5
CONSTANTES EN COMPLEJOS
• DE FORMACION
M 3+ + L- ML2+ K1
ML2+ + L- ML2+ K2
ML2+ + L- ML3 K3
ML3 + L- ML4- K4
CONSTANTE β
M 3+ + L- ML2+ β1
M 3+ + 2L- ML2+ β2
M 3+ + 3L- ML3 β3
M 3+ + 4L- ML4- β4
OXIDO-REDUCCION
• OXIDACIÓN
• Pierde ē
REDUCCIÓN
GANA ē
Para determinar el Nº de ē ganados o perdidos, debemos determinar el Estado de
Oxidación.(EDO)
Reglas para determinar el E.D.O
• Todo elemento puro tiene E.D.O. igual a 0
• El oxígeno combinado siempre tiene E.D.O. = -2
(Excepto en Peróxidos que es -1)
4. El hidrógeno combinado siempre tiene E.D.O. = +1
(Excepto en Hidruros metálicos que es -1)
5. En un compuesto neutro la suma de los E.D.O. es igual a 0
6. Los metales combinados siempre tienen E.D.O. + (positivo)
7. En el caso de un ión la suma de los E.D.O. es igual a la carga del ión.
Ejemplo:
Determine los E.D.O. en los siguientes casos:
HNO3
1H + 1N + 3 O = 0
+1 + X + 3 (-2) = 0
X = +6 -1
X = 5+
CaO
NaOH
HClO4
GENERALIDADES
1.- Luego de identificar los estados o números de oxidación en una reacción química, notaremos que
algunos de los elementos han cambiado y nos debemos preocupar especialmente de ellos.
2.- Si usamos una recta numérica como la de los números enteros, nos permitirá determinar
fácilmente la cantidad de electrones cedidos (oxidación), o ganados (reducción).
-4 -3 -2 -1 0 +1 +2 +3 +4 +5 +6 +7
Ejemplos:
Si el edo se hace más positivo, el elemento pierde ē y se oxida, por lo tanto es un agente reductor.
Si el edo se hace más negativo, el elemento gana ē y se reduce, por lo tanto es un agente oxidante.
b) NO3-1 NO
3º igualar masas:
•Los oxígenos se igualan con moléculas de agua.
•Los hidrógenos se igualan con iones hidrógeno (H+)
a) Cu0(s) Cu+2
b) NO3-1 + 4H+ NO + 2H2O
4º Igualar las cargas eléctricas:
a) Cu0(s) Cu+2 + 2ē
5º Igualar el nº de ē:
a) Cu0(s) Cu+2 + 2ē /3
a) 3Cu0(s) 3Cu+2 + 6ē
+ b) 2NO3-1 + 8H+ + 6ē 2NO + 4H2O
3º igualar masas:
Primero se iguala el elemento principal.
Los oxígenos se igualan con moléculas de agua en el mismo lado donde están.
Se agregan tantos grupos OH-, como hidrógenos falten.
a) Cl20 2Cl-
b) Cl20 2ClO3-
a) Cl20 2Cl-
b) Cl20 2ClO3- + 6H2O
a) Cl20 2Cl-
b) Cl20 + 12 OH- 2ClO3- + 6H2O