UNIVERSIDAD NACIONAL

SANTIAGO ANTÚNEZ DE MAYOLO

FACULTAD DE IGENIERIA DE MINAS
GEOLOGIA Y METALURGIA.
ESCUELA DE INGENIERÍA DE MINAS.

CURSO: QUIMICA GENERAL II.

TEMA: RELACION DE LAS CONSTANTES DE EQUILIBROS

Y PRECION PARCIAL.
 CONSTANTE DE EQUILIBRIO

Las reacciones químicas pueden alcanzar un estado de

equilibrio que se caracteriza porque las
concentraciones de los reactivos y de los productos
permanecen inalteradas a lo largo del tiempo
 La constante de La constante de
equilibrio: Kc equilibrio: Kp

 Esta en función de las  Esta en función de las presiones

concentraciones molares. parciales (atm).

𝑃𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑠 𝑃𝑟𝑒𝑠𝑖𝑜𝑛𝑒𝑠 𝑝𝑎𝑟𝑐𝑖𝑎𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑠

 KC =  Kp =
𝑅𝑒𝑎𝑐𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒𝑠 𝑃 𝑟𝑒𝑠𝑖𝑜𝑛𝑒𝑠 𝑝𝑎𝑟𝑐𝑖𝑎𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒𝑠
 Relacion entre Kc y Kp
 Kp y Kc se relacionan mediante la ley de los gases ideales, de
forma que conocida una puede conocerse la otra.

 PV = nRT P = (n/V) RT P = cRT

Generalizando: Kp = Kc (RT)Dn
 de manera que Dn es la variación del número de moles en la
ecuación. Se representa como la diferencia entre el número de
moles de gas en los productos y el número de moles de gas en los
reactivos:

 Dn = ngas (productos) - ngas (reactivos

PROBLEMAS RESUELTOS
En un recipiente inicialmente vacío, se introducen dos gases A y B a la
presión parcial de 1 atm. y 100 ºC. Manteniendo la temperatura y la
presión constantes, se produce la siguiente reacción:
A(g) + 2 B(g) <--> 2 C(g) + D(s)
 Cuando se alcanza el equilibrio el grado de disociación es de 0.25. Calcular las
constantes Kc y Kp así como las presiones parciales de A, B y C.
 Por ser las presiones parciales iniciales de A y B iguales, quiere decir que el
número de moles de A y B son los mismos, y que llamaremos n
A(g) + 2B(g) <--> 2C(g) + D(s)
n(ini) n n
n(equi) n - 0.25n n - 0.50n 0.50n
n(totales) = 1.75n con los que podemos calcular las fracciones molares de los
tres gases en el equilibrio, y como P = 2 atm. también las presiones parciales
 X(A) = 0.75n = 0.43 X(B) = X(C) = 0.50n = 0.285
1.75n 1.75n
 P(A) = 2·0.43 = 0.86 atm. P(B) = P(C) = 2·0.285 = 0.57 atm.
Aplicando la L.A.M. calculamos la constante de equilibrio:
 Kp = P(C)2 = (0.57)2 = 1.2
P(A)·P(B) (0.86)·(0.57)2
Y por último:
Kc = Kp ·(RT)-Dn = 1.2·(0.082·373) = 36.7 , en donde Dn = -1
Se ha encontrado que cuando la reacción:
3 NO2 + H2O <--> 2 HNO3 + NO
llega al equilibrio a 300ºC contiene 0.60 moles de dióxido de nitrógeno,
0.40 moles de agua, 0.60 moles de ácido nítrico y 0.80 moles de óxido
nítrico. Calcular cuántos moles de ácido nítrico deben añadirse al
sistema para que la cantidad final de dióxido de nitrógeno sea de 0.90
moles. El volumen del recipiente es de 1.00L.

 Con los moles existentes en el equilibrio podemos calcular la constante del mismo
 3 NO2 + H2O <--> 2HNO3 + NO
Eq(1) 0.60 0.40 0.60 0.80
 Kc = (0.60)2 ·(0.80) = 3.3
(0.60)3 ·(0.40)
 Al añadir una cantidad de HNO3 , que llamamos A, la reacción se desplaza hacia la
izquierda hasta alcanzar un nuevo estado de equilibrio, en el cual tendremos:
 3 NO2 + H2O <--> 2HNO3 + NO
Eq(2) 0.60 + 3x 0.40 + x 0.60 + A - 2x 0.80 -x
sabiendo que 0.60m + 3x = 0.90 con lo que x = 0.10 moles
Aplicando de nuevo la L.A.M. la única incógnita será A
 3.3 = (0.40 + A)2·(0.70) A = 0.91 moles de HNO3 se añadieron
(0.90)3 · (0.50)

La formación del trióxido de azufre por oxidación del dióxido es un
paso intermedio en la fabricación del ácido sulfúrico. La constante de
equilibrio (Kp) de la reacción:
2 SO2(g) + O2(g) <--> 2 SO3(g)
es 0.13 a 830ºC. En un experimento se hacen reaccionar 2.00 moles
de dióxido de azufre con 2.00 moles de oxígeno. ¿Cúal debe ser la
presión total de equilibrio para tener un rendimiento del 70% en
trióxido de azufre?

 Escribimos de nuevo la reacción con los moles en el equilibrio

2 SO2(g) + O2(g) <--> 2 SO3(g)
n(inic.) 2.00 2.00
n(equi.) 2.00 - 2x 2.00 -x 2x
n(totales) = 4.00 - x

 Por ser el redimiento del 70% entonces 2x = 1.4 luego x = 0.7 moles
Calculamos las fracciones molares de cada gas en el equilibrio:
X(SO2) = 0.6/3.3 = 0.18 X(O2) = 1.3/3.3 = 0.40 X(SO3) = 0.42
Y aplicamos la expresión de la constante para calcular la presión total en el
equilibrio:
 0.13 = (0.42)2 · 1 de donde P = 105 atm.
(0.18) ·(0.40)
2 P
 A 300ºC y una presión total de 629 atm. la reacción entre el cloruro de
hidrógeno y el oxígeno para dar cloro y agua, alcanza el equilibrio
cuando se ha completado en un 80%. ¿Cuál tendría que ser la presión
para que la reacción alcanzara el equilibrio cuando se hubiese
completado en un 50%?
 La reacción que tiene lugar es la siguiente:
 4 HCl(g) + O2(g) <--> 2 Cl2(g) + 2 H2O(g)
n(inic.) 4n n
n(equi.) 4n - 4na n - na 2na 2na
n(totales) = n(5 - a)
 Sustituyendo a por 0.80 tenemos que
X(HCl) = 0.80/4.20 = 0.19 X(O2) = 0.20/4.20 = 0.048 X(Cl2) = X(H2O) = 1.60/4.20 =
0.38
y como la presión total es 629 atm., podemos calcular la Kp
 Kp = 1 · (0.38)2· (0.38)2 = 0.53
629 (0.19)4 · (0.048)

 Calculamos de nuevo las fracciones molares para a = 0.50

X(HCl) = 2.0/4.50 = 0.44 X(O2) = 0.50/4.50 = 0.11 X(Cl2) = X(H2O) = 1.0/4.50 =
0.22
Conocida la constante, despejamos P de la expresión
 Kp = 1 · (0.22)2· (0.22)2 = 0.53 P = 1.1 atm
P (0.44)4 · (0.11)
Un recipiente de 1.00L se llena con una mezcla en volumenes iguales
de oxígeno y dióxido de nitrógeno a 27ºC y 673 mm Hg de presión
parcial. Se calienta a 420ºC y una vez alcanzado el equilibrio se
encuentran 0.0404 moles de oxígeno. Calcular la constante de
equilibrio para el proceso
2NO(g) + O2(g) <--> 2 NO2(g)
y la presión total de la mezcla.

 Calculamos primero los moles iniciales de oxígeno, que son los mismos que de
dióxido de nitrógeno, por la ecuación:
 (673/760)·1,00 = n·0,0820·300 de donde n = 0,0360 moles
Escribimos el equilibrio de la reacción:
2NO(g) + O2(g) <--> 2 NO2(g)
n(ini.) 0.0360 0.0360
n(equi.) 2x 0.0360 + x 0.0360 - 2x
Sabiendo que 0.0360 + x = 0.0404 entonces x = 4.4·10-3
n(totales) = 0.036 + 0.036 + 4.4·10-3 = 0.0764 moles para los cuales le
corresponde una presión total de:
P·1.0 = 0.0764·0.082·693 = 4.3 atm.
Para calcular la constante de equilibrio aplicamos la L.A.M. con las presiones
parciales correspondientes de cada gas:
 Kp= P(NO2)2 = 4.32 ·(0,272/0,0764)2 = 4,1
P(NO)2·P(O2) 4.32 ·(8.8·10-3/0.0764)2·4.4·(0.0404/0.0764)
La constante Kp para la reacción entre el dióxido de carbono puro y el
grafito, en exceso, caliente es 10. Calcular: a) ¿Cuál es la
composición en volumen de los gases en equilibrio a 817ºC y una
presión total de 6,1 atm? ¿cuál es la presión parcial del dióxido de
carbono? y b) ¿Para qué presión se obtendrá un 10% en volumen de
dióxido de carbono?
CO2(g) + C(s) <--> 2 CO(g)
 a) Escribimos los moles en el equilibrio
 CO2(g) + C(s) <--> 2 CO(g)
n(1 - a) 2na
n(totales) = n(1 + a)
Calculamos a en el equilibrio mediante la expresión de la constante
 Kp = P(CO)2 = 6.12 ·(2na/n(1+a))2 ; de donde a = 0.54
P(CO2) 6.1·(n(1- a)/n(1 + a))
 Con lo que X(CO) = 2 · 0.54 = 0.70
1.54
la composición en el equilibrio es 70% en volumen de CO y 30% de CO2
y la presión parcial del CO2 es: P(CO2) = 6.1·0.46 = 1.82 atm.
1.54
 b) Si hay un 10% en volumen de dióxido de carbono quiere decir que X(CO2) = 0.10 y
X(CO) = 0.90. Aplicamos de nuevo la ecuación de la constante de equilibrio de la que
despejamos P:
P = (0.10·10)/(0.90)2 = 1.2 atm.
En un recipiente se introduce cierta cantidad de carbamato amónico,
NH4CO2NH2 sólido que se disocia en amoniaco y dióxido de carbono
cuando se evapora a 25ºC. Sabiendo que la constante Kp para el
equilibrio
NH4CO2NH2(s) <--> 2 NH3(g) + CO2(g)
y a esa temperatura vale 2,3·10-4 . Calcular Kc y las presiones
parciales en el equilibrio.

 Escribimos de nuevo el equilibrio con los moles presentes:

NH4CO2NH2(s) <--> 2 NH3(g) + CO2(g)
n-x 2x x
Este es un equilibrio heterogéneo y en la expresión de la constante solo
intervienen los dos gases amoniaco y dióxido de carbono, pero además la presión
de amoniaco es dos veces la del dióxido, luego
Kp = 2.3·10-4 = (PNH3 )2 · PCO2 = 4·(PCO2 )3 siendo PCO2 = 0.039 atm.
y PNH3 = 0.078 atm.
Y por último calculamos
Kc = Kp = 2.3·10-4 = 1.57·10-8
(RT)Dn (0.082·298)3
A 60ºC y 1 atm de presión, el tetróxido de dinitrógeno está
disociado un 53,0%. Calcular:
a) el porcentaje de disociación a a misma temperatura y 2000
mm Hg de presión
b) la presión a la cual el tetróxido estaría disociado en un 67% a
la misma temperatura.
 La reacción que tiene lugar es:
 N2O4(g) <--> 2 NO2(g)
Equilibrio n(1 - a) 2na
Moles totales = n(1 + a)
Podemos calcular la constante de equilibrio en función de las presiones parciales:
 Kp = (PNO2)2 = P2 (2na/n(1 + a) = (2·0,53)2 = 1,56
PN2O4 P · (n(1 - a)/ n(1 + a)) 1 - 0,532

 a) Cuando P = 2000/760 = 2,63 atm calculamos a aplicando la Kp cuyo valor

acabamos de determinar:
 1,56 = 2,63· 4a2 de donde a = 0,36
1 - a2

 b) Para un valor de a = 0,67 calculamos la nueva presión usando de nuevo la Kp

 1,56 = P' · 4 · 0,672 siendo P' = 0,48 atm
1 - 0,672
Para la siguiente reacción:
4 HCl(g) + O2(g) <----> 2 Cl2(g) + 2 H2O(g)
0,80 0,20 1,60 1,60
los valores indicados corresponden a los moles de cada una de las
especies cuando el sistema alcanza el equilibrio a 300ºC y una presión
total de 629 atm. ¿A qué presión habrá que llevar al sistema para que
se reduzca el número de moles de cloro a 1,00?
 El número de moles totales es n = 0,80 + 0,20 + 1,60 + 1,60 = 4,20 moles. Con éste valor y el de la
presión total podemos determinar la presión parcial de cada gas
PHCl = 629·(0,80/4,20) = 120 atm PCl2 = PH2O = 629·(1,60/4,20) = 239 atm
PO2 = 629·(0,20/4,20) = 30,2 atm
Kp = _ (239)4___ = 0,52
(120)4·(30,2)
Para que el número de moles de cloro (y de agua) se reduzca a 1,0 se tendrá que desplazar el
equilibrio hacia la izquierda
4 HCl(g) + O2(g) <----> 2 Cl2(g) + 2 H2O(g)
 0,80 0,20 1,60 1,60
 + 4x +x - 2x - 2x
siendo 1,60 - 2x = 1,0 luego x = 0,3
En en nuevo estado de equilibrio el número de moles de todas las especies será:
 EQ.2 4 HCl(g) + O2(g) <----> 2 Cl2(g) + 2 H2O(g)
 2,0 0,5 1,0 1,0
n' = 2,0 + 0,5 + 1,0 + 1,0 = 4,5 moles
Usando de nuevo la expresión de la constante de equilibrio, determinamos la nueva presión total:
0,52 = 1 · (1,0/4,5)4 de donde P = 1,1 atm
P (2,0/4,5)4· (0,5/4,5)
A 480ºC y 1 atm de presión, el amoniaco se disocia en un 66% en sus
elementos. Determinar la composición en volumen de la mezcla en las
condiciones anteriores y bajo un presión total de 4 atm.

 La reacción que tiene lugar es:

2 NH3(g) <------> N2(g) + 3 H2(g)
EQ1 2n - 2na na 3na n(totales) = 2n (1 + a) donde a =
0,66
X(NH3) = 2n(1 -a)/(2n(1 + a) = 0,20
X(N2) = na/2n(1 + a) = 0,20 X(H2) = 3·0,20 = 0,60
Para conocer la composición a la presión total de 4 atm, hace falta determinar primero la
constante de equilibrio siendo:
0,20·(0,60)3
Kp = -------------------- = 1,08
(0,20)2 PN2· (3PN2)3
 Usando el valor de Kp para las nuevas presiones parciales
 1,08 = ---------------------PNH32

Y teniendo en cuenta que PNH3 + 4PN2 = 4 atm
Obtenemos, resolviendo las ecuaciones, que PNH3 = 1,68 atm PN2 = 0,58 atm y PH2 = 1,74
atm
De donde X(NH3) = 1,68/4 = 0,42 X(N2) = 0,58/4 = 0,18 X(H2) = 1,74/4 = 0,44
La constante de equilibrio, a 745K, de la reacción
H2 + I2 <----> 2HI es Kc = 50.
a) ¿Qué cantidad de HI se encontrará tras alcanzarse el equilibrio, si
inicialmente, introducimos 1,00 moles de yodo y 3,00 moles de
hidrógeno en un recipiente de 1 L a esa temperatura.
b) Una vez se ha alcanzado el equilibrio en a) añadimos 3,00 moles
más de hidrógeno, ¿cuál será la nueva concentración de HI en el
nuevo estado de equilibrio?
 La reacción que tiene lugar y los moles de las tres especies al alcanzarse el estado de
equilibrio son:
H2 + I2 <----> 2HI
EQ1 x 1,00 + x 3,00 - 2x
Calculamos la x haciendo uso de la constante
 50 = (3,00 - 2x)2/x·(1,00 + x) de donde x = 0,132 mol
H2 + I2 <----> 2HI
PERT 3,132 1,132 2,74
EQ2 3,132 - y 1,132 - y 2,74 + 2y
 Hacemos uso de nuevo de la constante de equilibrio para calcular y
siendo y = 0,92 mol y por consiguiente (HI) = 2,74 + 2·0,92 = 4,58M
Se establece el equilibrio SbCl5 (g) ↔ SbCl3 (g) + Cl2 (g) calentando
29,9 g de SbCl5 (g) a 182 ºC en un recipiente de 3,00 L. Calcular:
a) La concentración de las distintas especies en equilibrio si la presión
total es de 1,54 atm
b) el grado de disociación
c) las constantes Kc y Kp.
 Datos: Sb (121,8 u.m.a.), Cl (35,45 u.m.a.)
Calculamos los moles iniciales de SbCl5 = 29,9/299 = 0,100 mol
Escribimos la reacción:
SbCl5 (g) ↔ SbCl3 (g) + Cl2 (g)
N inc.. 0,100
N eq. 0,100 – x x x
N totales = 0,100 + x = (1,54•3,00)/(0,0821• 455) = 0,124
 con lo que x = 0,024, luego las concentraciones en el equilibrio serán:

SbCl5 (g) = 0,076/ 3,00 = 0,0253M
 SbCl3 (g) = 0,024/3,00 = 0,00M = Cl2 (g)

b) x = 0,024 = nα = 0,100•α de donde α = 0,24

c) Calculamos primero la Kc = (0,08)·(0,08) = 2,53·10-3
0,0253
y a continuación la Kp = 2,53•10-3 •(0,0821•455) = 9,45•10-2
Un recipiente de volumen V se llena con gas amoniaco a 150ºC hasta
que alcanza una presión de 200 atm.
El amoniaco se disocia en los elementos que los forman y cuando se
alcanza el equilibrio, la presión del nitrógeno es de 29,8 atm.
Determinar la presión total en el equilibrio, así como la constante Kp
del mismo.

 Escribimos la reacción de disociación teniendo en cuenta que cuando se alcanza el

equilibrio la presión del nitrógeno está relacionada con la del hidrógeno y la que se ha
consumido de amoniaco:
2 NH3(g) ↔ N2(g) + 3 H2(g)
200
200 – 2PN2 PN2 3 PN2

PN2 = 29,8 atm PH2 = 3•29,8 = 89,4 atm

PNH3 = 200 – 2•29,8 = 140,4 atm

P = 29,8 + 89,4 + 140,4 = 259,6 atm

Y por ultimo calculamos Kp = (29,8)·(89,4)3 = 1,08·103
(140,4)2
Si en un matraz de 2,00 L se calienta cierta cantidad de bicarbonato
sódico a 110 ºC, la presión en el equilibrio es de 1,25 atm.
Calcular el valor de Kp y el peso de bicarbonato descompuesto,
sabiendo que éste dá lugar a carbonato sódico, dióxido de carbono y
agua.
 Datos: Na = 23 u.m.a.
Escribimos la reacción:
 2 NaHCO3(s) <---> Na2CO3(s) + CO2(g) + H2O(g)
 Siendo P = PCO2 + PH2O = 1,25 atm
 Luego PCO2 = PH2O = 1,25/2 = 0,625 atm

Kp = (0,625)2 = 0,39

Por estequiometría: n (NaHCO3) = n (CO2 + H2O)
1,25atm·2,00L = n (CO2 + H2O)·0,082·383K n = 0,0796 mol
m (NaHCO3 ) = 0,0796·84 = 6,68 g
END